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异丁烯的工艺2.1 异丁烯目前,生产异丁烯的原料主要来源于石脑油蒸汽裂解制乙烯装置的副产C4馏分、炼油厂流化催化裂解(FCC)装置的副产C4馏分和Halcon法环氧丙烷合成中的副产叔丁醇(TBA)。各种C4馏分中异丁烯的含量有所不同。在C4馏分中,由于异丁烯和正丁烯的沸点只相差0.6,相对挥发度仅相差0.022,因此采用一般的物理方法很难将其分离,但由于异丁烯的化学活性仅次于丁二烯,所以工业上一般利用其化学活性来进行分离。?20世纪80年代以前,异丁烯主要通过硫酸萃取法进行生产,少数采用Halcon共氧化联产法进行。硫酸萃取法技术成熟,工业上已经沿用40多年,但该方法的反应选择性不理想,设备腐蚀严重,存在废酸回收处理等问题,而Halcon共氧化法局限性较大,只有在大规模联产环氧丙烷和叔丁醇时才能使用。????进入20世纪80年代,异丁烯的生产纷纷转向技术经济更为合理的甲基叔丁基醚(MTBE)裂解法和树脂水合脱水法工艺。树脂脱水法的主要缺点是C4馏分中异丁烯单程转化率低(将增加进一步提取1-丁烯的难度),采用多段水合可提高转化率,但能耗较高。MTBE裂解法生产异丁烯收率和选择性均较高,工艺过程简单,投资费用较低,适宜于大规模生产。80年代后期,新建的从裂解C4馏分中分离出异丁烯的生产装置,绝大部分采用此法进行生产。进入90年代,又开发出异构化生产异丁烯的生产技术。目前,?MTBE裂解法和异构化法已经成为世界上生产异丁烯的两种最主要的方法。 异丁烯???
2.2.1?甲基叔丁基醚(MTBE)裂解法甲基叔丁基醚(MTBE)裂解制异丁烯是20世纪70年代末期研究开发成功的一种生产异丁烯的重要方法。和其它方法相比,该技术具有对设备无腐蚀,对环境无污染,工艺流程合理,操作条件缓和,能耗低,产品纯度高,装置规模灵活性大,可以根椐市场需求生产MTBE或异丁烯等特点,自开发成功至今一直是国内外生产异丁烯最主要的方法之一。????20世纪80年代后期,新建的异丁烯生产装置也大都采用MTBE裂解工艺。如Huels公司?于1989年建成一套生产能力10万t/a的异丁烯生产装置;Exxon于1986年在Baton?Rouge?的丁基橡胶厂建成6.0万t/a?的异丁烯装置,?该公司于1989年又在英国的合资丁基橡胶厂建成6.5万t/a的异丁烯生产装置;匈牙利Tifo建的分别用于生产弹性体和MMA?的两套MTBE裂解生产异丁烯的装置;日本住友化学公司于1990年建成3.0万t/a?MTBE裂解生产异丁烯生产装置,1984年又在Chiba建成5.1万t/a异丁烯生产装置;韩国大林工业公司于1990年采用Snam公司的技术建成用于生产丁基橡胶和MMA的异丁烯装置,三星公司于1992年在南韩建成3.1万t/a异丁烯生产装置等。1998年Savla?Chemical?Ltd.(SCL)采用环境友好的MTBE裂解法建成一套4500t/a的异丁烯生产装置,产品主要用于生产家用化学品、抗氧剂和药品。SNAM、IFP、CRL、住友以及Huls-UOP等公司均拥有自己的MTBE裂解生产异丁烯生产技术。????我国吉化锦江油化厂于1992年采用北京燕山石化公司研究院的技术建成了我国第一套MTBE裂解制异丁烯装置,当时装置规模为2000t/a,1999年燕山石化公司橡胶厂用研究院技术建成3.5万t/a生产装置,产品主要用于生产丁基橡胶。甲基叔丁基醚(MTBE)裂解法是指在液相条件下,采用大孔强酸性离子交换树脂作催化剂,含异丁烯的C4馏分与甲醇进行选择性反应生产甲基叔丁基醚(MTBE),异丁烯转化率超过99.99%,然后,MTBE再裂解生成异丁烯的工艺方法。它包括甲基叔丁基醚的合成和甲基叔丁基醚的裂解两个过程。…….2?异构化法….2.2.1?异丁烷脱氢法????该法是一种富有竞争性的异丁烯生产工艺路线。它是利用油田气中含有的20%-40%的异丁烷,经脱异丁烷塔分离后,塔顶出来的异丁烷进入脱氢装置转化为目的产物异丁烯。如仅为了取得化工原料,则所得异丁烯可以直接利用。如果要得到高纯度的产品,则可异丁烯进入MTBE合成装置,塔底流出的正丁烷进入异构化装置,异构化产物返回脱异丁烷塔,再返回脱氢装置,制得异丁烯,这样,C4烷烃资源得到充分利用,因而或得许多生产者的青睐。技术的关键是要有优良的催化剂。异丁烷脱氢是一个较强的吸热过程,受动力学控制,高温有利于提高收率,但高温下催化剂易于失活;较低的氢压对脱氢有利,但实际操作中为抑制结焦和清除积炭又需要临氢环境,故实现该过程有一定的难度。目前国外已经开发的工业化技术有UOP公司的Oleflex?工艺、Lummus公司的Catofin工艺、?Phillips公司的?STAR工艺、?Snamprogetti公司的?FBD-4工艺、?Linde公司
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