苯胺的生产应用及市场分析.pdf

(总第 88期) 化学推进剂与高分子材料 ·7 · 苯胺 的生产应用及 市场分析 李玉芳 (北京燕 山石化公司研究院情报室 北京 102550) 摘要 介绍苯胺的生产方法 ，分析国内外苯胺 的生产和消费情况，针对 目前我国苯胺生产状况及存在 的问题 ，提 出我 国苯胺生产的发展建议。 关键词 苯胺 生产 市场 消费 苯胺俗称阿尼林油 ，外观为无色或浅黄色透 明 渐被其他方法所取代 。但 由于该法可以同时联产氧 油状液体 ，具有 强烈的刺激性气 味 ，分子式 }{7N， 化铁颜料 ，我 国有一小部分 中小型企业仍采用该法 熔点 一6．3℃ ，沸点 184℃，相对密度 1．0217(20／4 进行生产 。 ℃)，折光率 1．5863，闪点 70℃ ，暴露在空气中或 日 1．2 硝基苯催化加氢法 光下易变成棕 色。苯胺微溶 于水 ，能与 乙醇 、乙醚 、 硝基苯催化加氢法是 目前工业上生产苯胺的主 丙酮 、四氯化碳 以及苯混溶 ，也可溶于溶剂汽油。苯 要方法。它又包括 固定床气相催化加氢 、流化床气 胺的化学性质 比较活泼 ，能与盐酸 (或硫酸)反应生 相催化加氢以及硝基苯液相催化加氢 3种工艺。 成盐酸盐 (或硫酸盐 )，也可发生 卤化 、乙酰化 、重氮 固定床气相催化加氢工艺是在 200～300℃ 、1 化和氧化还原等反应 。苯胺有毒 ，对 鼠ISl服 LD 为 ～ 3MPa条件下 ，经预热 的氢和硝基苯发生加氢反 440mgA~g，在空气 中的最大允许体积分数为 5× 应生成粗苯胺 ，粗苯胺经脱水 、精馏后得成 品，苯胺 l0_’。 的选择性大于 99％。固定床气相催化加氢工艺具 苯胺是一种重 要 的有 机化工 原料 和 化工 产品 ， 有技术成熟 ，反应温度较低 ，设备及操作简单 ，维修 由其制得 的化工产 品和中间体有 300多种 ，在染料 、 费用低 ，建设投资少 ，不 需分离催化剂 ，产 品质量好 医药 、农药 、炸药 、香料 、橡胶硫化促进剂等行业 中具 等优点 ，不足之处是反应压力较高 ，易发生局部过热 有广泛 的应用 ，开发利用前景十分广 阔。 而 引起副反应和催化剂失活 ，必须定期更换催化剂。 l 苯胺 的生产方法 J 目前国外大多数苯胺生产厂家采用固定床气相加氢 苯胺 的工业生产始于 1857年 ，最初采用 的是硝 工艺进行生产 ，我 国只有 山东烟台万华聚氨酯集 团 基苯铁粉还原法，因存在设备庞大，腐蚀严重 。铁粉 有 限公司采用该法进行生产。 牦用量大 ，“三废”污染严重等缺 点，20世纪 50年代 流化床气相催化加氢法是原料硝基苯加热汽化 后逐渐被先进的硝基苯催化加氢法所取代 ，1962年 后 ，与理论量约 3倍 的氢气混合 ，进入装有铜．硅胶 成功开发 出苯酚氨化法 ，并于 1970年实现工业化生 催化剂 的流化床反应器 中，在 260--280℃条件下进 产： 目前世界上苯胺 的生产以硝基苯催化加氢法为 行加氢还原反应生成苯胺和水蒸气 ，再经冷凝 、分 主 ，其生产能力约 占苯胺总生产能力 的 85％，苯酚 离 、脱水 、精馏得到苯胺产 品。该法较好地改善传热 氯化法约 占 l0％，铁粉还原法约 占5％。 状况 ，控制反应温度 ，避免局部过热 ，减少副反应 的 1．1 硝基 苯铁 粉还原法 生成，延长催化剂的使用寿命 ，不足之处是操作较复 硝基苯铁粉还 原法采用 间歇 式生产 ，将反应物 杂 ，催化剂磨损大 ，装置建设费用大 ，操作和维修