药物分析药物的杂质检查.ppt

④、存在于有机物结构中的氯化物检查。 方法： 必须使结构状态的氯变为游离状态的氯。 如有机破坏的方法： 某些药物含有有机氯杂质可以采用本法。 Cl Cl- 二、 硫酸盐检查法 1、原理：药物中存在的微量硫酸盐与氯化钡在盐酸酸性介质中 生 成硫酸钡白色浑浊，与一定量标准硫酸钾溶液在相同条件生 成的浑浊比较，浊度不得更大。 SO4 2 - BaSO 4 ?? （SO 42 - 微量时浑浊） 3、注意点： （1）加HCl 要适量, 50ml含稀盐酸2ml。防止BaCO 3 ? ,Ba 3（PO 4 ）2 ? 等的生成。 （2）本法适宜比浊浓度为0.1~0.5 μgSO4 2- /50 ml。 （3）BaCl2 试液浓度在10% ~25% 范围内。 （4）供试液如需滤过，应先用盐酸使成酸性的蒸馏水洗净滤纸中硫酸盐。 （5）有色供试品溶液的处理及其他注意事项与氯化物检查法相同。 1 、原理 铁盐在盐酸酸性溶液中与硫氰酸铵生成红色可溶性硫氰酸铁配位离子，再与一定量标准铁溶液用同法处理后所呈的颜色比较，颜色不得更深。  3、注意点： 　A、加HNO3目的：  水解 盐 + H 2 O 酸 + 碱 中和 B、溶液越稀越容易水解，所以临时配制使用 C、排除干扰物质 含芳环或杂环有机物，按药典方法先炽灼破坏使与有机物分子结合的重金属游离，再依法检查。 原理： ASO33 - （亚砷酸盐） ASH3 ? ———— 　　　　 　　　　AsH（HgBr）2 黄色 　As（HgBr）3 棕色 应用热分析法的前提： 例：甲磺酸二氢麦角毒碱 DSC-TGA曲线.(书上图3-8) TGA线:100℃~140℃失重3.5%,180℃出现分解,固体大量失重(杂质熔化). DSC线:180℃以前有2个宽的吸收峰是由失溶剂和失水产生的,180~200℃吸收峰杂质和少量药品熔化所致. 方法注意事项: 含锑药物，如葡萄糖酸锑钠，用古蔡氏法检查时， 锑盐也可被还原为锑化氢，与溴化汞试纸作用，产生灰色锑斑，干扰砷斑的检出： ? SbH3 ＋ HgBr2 SbH2（HgBr）＋HBr 可改用白道田夫（Betterdorff）法检查砷盐。方法原理是氯化亚锡在盐酸中将砷盐还原成棕褐色的胶态砷，与一定量标准砷溶液用同法处理后的颜色比较，可控制 供试品中的砷量： 2As3＋＋3SnCl2＋6HCl 2As ＋3 SnCl4 ＋6H＋ 此法的反应灵敏度以As2O3 计20μg。少量二氯化汞的加入，能提高反应灵敏度达20μg/10ml。 （二）二乙基二硫代氨基甲酸银法（silve diethyldithiocarbamate） [简称AgDDC）法]本法为中国药典和USP（24）收载的方法。不仅可用于砷盐的限量检查，也可用作微量砷盐的含量测定。 原理 :金属锌与酸作用，产生新生态的氢，与微量砷盐反应，生成具有挥发性的砷化氢； 砷化氢遇二乙基二硫代氨基甲酸银，使其还原产生红色的胶态银，用目视比色法或在510nm波长处测定吸收度，再以一定量标准砷溶液用同法处 理后得到的有色溶液进行比较。 AsH3 ＋6Ag（DDC）＋3 As（DDC）3 ＋6Ag ＋3 ·HDDC 3、次磷酸法 原理：在酸性溶液中 H+ 供试品（含砷）+次磷酸钠--------游离砷（棕色） 　　　 与标准样比较颜色 反应方程式见书 优点：可用于硫化物、亚硫酸盐化含锑药物的检查，没有干扰 缺点：灵敏度较低 六、?溶液颜色检查法