4—溴代苯酐的合成新方法.pdfVIP

维普资讯 20O3年第23卷 有 机 化 学 V01．23．200B 第3期，296—297 Chi／l~ Journal0fOl~fflicOannistry No．3，296—297 · 研究简报 · 4．溴代苯酐的合成新方法 张龙庆 张春华 王光煦 (上海市合成树脂研究所 上海 20ff235) 摘要 将4_硝基邻苯二甲酰亚甲胺 (4-NPI)用铁粉还原为4_氨基邻苯二甲酰亚甲胺 ，再在氢氧化钠水溶液 中水解成4_氨基 邻苯二甲酸钠 ．4_氨基邻苯二甲酸钠在氢溴酸中经Sandmeyex反应合成 4_溴苯酐．产品纯度高，是合成4_溴代苯酐的一个比 较理想的方法 ． 关键词 4_硝基邻苯二甲酰亚甲胺，4_溴苯酐 ，Sgnd~ el-反应 A New SyntheticRouteto4-BromophthalicAnhydride ZHANG，Long-Qing ZHANG，Churl-Hua WANG，Guang-Xu (S^彻g Researchlnsahaeof ，I如疵 Resn／s，Shangha／200235) Abstract N-Methyl-4-nitrophthalimide(4-NPI)WaSreducedbymetalsuchasironpowderindiluteacidicsolution andthenhyarolyz~ insolutionof$odiun／hydroxidetoprovidedi-$odiuln4-aminophthalate．TheSandmeyerreaction 0fdi-sodium4-aminophhtalateinhydrobromicacidgave4-bromophthalicanhydride(4-BPA)． Keyword N-mehtyl-4-nitrophthalimide(4-NPI)，4-bromophhtalicanhydride(4-BPA)，Sandmeyerreaction 在高分子化学中，4。溴苯酐是一个很有合成应用前途的 法的缺点是高锰酸钾用量很大，设备利用率很低．它们另一 中间体．例如美国NASA在近几年研究开发的一种颇为引人 个共同缺点是三废多，治理困难 ．我们发现 ，芳环上的第一个 注 目的特种高性能材料 PETI。5e1J及其它许多苯乙炔封端聚 烃基 比较容易氧化，第二个烃基，特别是烷烃的氧化非常困 酰亚胺材料合成中使用了一个很重要的封端剂，4。苯乙炔苯 难．当然 ，高压液相氧化或许会好得多 ．常氧压液相氧化成功 酐 (4。PEPA)．目前普遍采用 溴苯酐与苯乙炔反应的方法合 地制备4。溴苯酐的例子是 Okie2]将 4。溴．2．乙基乙酰基苯 (4。 成这个化合物 ．4。溴苯酐的合成可以用 4。溴邻二 甲苯或 6． bromo-2。ethylac~ophenone)用稀硝酸 回流 5h，然后再用高锰 溴．a。萘酚在气相状态下氧化而获得 ．然而，从邻二甲苯溴化 酸钾水溶液进一步氧化．据报道-3J，苯酐直接溴化可以得到 制备4。溴邻二甲苯总要产生 3％～4％的3。溴邻二甲苯，导 溴代苯酐，我们的试验结果发现，溴化产物是3。溴代苯酐、4。 致氧化产品中含有一定数量的3．溴苯酐．如果不设法分离 ， 溴代苯酐和双溴代苯酐的混合物．虽然双溴代苯酐的得量可 使最终产物4。PEPA中含有一定量的3-PEPA，这将大大降低 以通过反应条件加以控制 ，也可以去除，但是3。溴苯酐和4。 材料的性能，