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第 5 章?? 络合滴定法 Complexometric Titrations 第五章 络合滴定法 5-1 氨羧络合剂 5-2 络合滴定的基本原理 5-2-1 络合滴定曲线及终点误差 5-2-2 络合滴定终点的检测 5-3 络合滴定的选择性 5-4 络合滴定的应用 5-1 氨羧络合剂 EDTA的一般性质：  分布形式 稳定性 ~ K –– p.96表  溶解度 酸度 EDTA的分析特性： 络合比 稳定性与广泛性 体系pH值的影响 反应速率 颜色 5 - 2 络合滴定的基本原理 5 - 2 络合滴定的基本原理 5- 2 - 1 络合滴定曲线及终点误差 2. 影响滴定突跃的因素 被滴定金属离子的浓度 cM 滴定产物 MY 的稳定性 —— K ? 2. 影响滴定突跃的因素 cMK ?MY 越大 反应就进行得越完全 滴定突跃也就越大 3. 终点误差 Ep 时 [M?]Ep= [Y?]Ep ep 时 [M?]ep= [Y?]ep 根据 Ringbom 公式 4. 酸效应曲线和金属离子滴定的最高酸度 lg cMK ?MY ≥ 6.0 TE ± 0.1% ?pM ± 0.2 酸效应曲线 5 – 2 – 2 络合滴定终点的检测 1. 金属指示剂 In + M MIn 甲色 乙色 5 – 2 – 2 络合滴定终点的检测 1. 金属指示剂 In + M MIn 甲色 乙色 ? 选择指示剂考虑 2. 常用金属指示剂 铬黑 T（Eriochrome Black T，EBT） 1-(1-羟基-2-萘偶氮)-5-硝基-2-萘酚-4-磺酸钠 二甲酚橙（Xylenol Orange，XO） 3,3?-双[N,N?-二(羧甲基)氨甲基]-邻-甲酚磺酞 pKa=6.3 H7In+…… H3In- H2In4- …… In5- 黄 红 pH 5 ? 6 时滴定Pb2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+ 等 pH 1 ? 2 时滴定Bi3+ PAN（1-(2-pyridylazo)-2-naphthol） 1- ( 2-砒啶偶氮 ) -2-萘酚 pKa=1.9 pKa= 12.2 H2In+ HIn In- 黄绿 黄 淡红 Cu2+、Zn2+、Cd2+、In3+ 等 水溶性较差，变色缓慢 ——加入乙醇或适当加热 Cu - PAN指示剂（置换反应） CuY + PAN + M CuPAN + MY 深蓝色 黄色 红色 Cu - PAN指示剂（置换反应） CuY + PAN + M CuPAN + MY 深蓝色 黄色 红色 3. 络合滴定的适宜pH条件 ——与指示剂相关 综合考虑： (1) EDTA+M—— lgK?MY