联苯类化合物的合成.pdfVIP

目 录 第一章 文献综述1 1.1 重氮盐参与反应的种类1 1.1.1 放出N2 的反应1 1.1.2 N 保留的反应5 2 1.2 芳基重氮盐研究的新进7 1.3 联苯化合物的反应12 1.3.1 联苯化合物的应用12 1.3.2 文献中报道的联苯化合物的合成20 1.4 本文研究内容26 第二章 实验部分27 2.1 主要原料的来源及规格27 2.2 分析仪器和方法28 2.3 4-溴-2-氟联苯的合成29 2.3.1 4-溴-2-氟苯胺的合成方法一29 2.3.2 4-溴-2-氟苯胺的合成方法二31 2.3.3 制备4-溴-2-氟联苯的方法三31 2.4 亚硝酸烷基酯的合成32 2.4.1 亚硝酸正丙酯32 2.4.2 亚硝酸异丙酯的合成32 2.4.1 亚硝酸叔丁酯的合成33 2.4.3 亚硝酸叔戊酯的合成33 2.5 联苯类化合物的合成33 2.5.1 2-氟-2’,3’-二甲基联苯的合成33 2.5.2 2-氟联苯的合成35 2.5.3 4-氯-2’,5’-二甲基联苯合成36 2.5.4 4-溴-2’,5’-二甲基联苯合成37 2.5.5 4-氟-2’,5’-二甲基联苯合成37 2.5.6 2,4’,5-三甲基联苯合成38 2.5.7 4- 甲氧基-2’,5’-二甲基联苯合成38 2.5.8 4-硝基-2’,5’-二甲基联苯合成39 第三章 结果与讨论40 3.1 路线的讨论40 3.1.1 对路线一的讨论41 3.1.2 对路线二的讨论41 3.1.3 对线路三的讨论41 3.2 温度对反应的影响42 3.3 摩尔比对反应的影响43 3.4 水对反应的影响44 3.5 苯胺滴加速度的影响44 3.6 亚硝酸烷基酯的影响45 3.7 催化剂对反应的影响48 3.8 各类取代基对合成联苯化合物的影响50 第四章 结论52 参考文献53 发表论文57 附 录58 致 谢67 第一章 文献综述 第一章 文献综述 1.1 重氮盐参与反应的种类 重氮盐反应是有机化学中一类重要的反应。随着研究的深入，芳基重氮盐的制 [1] 备方法日渐成熟，常见的制备方法是利用苯胺类化合物与一些亚硝酸盐 来制备得 到芳基重氮盐。用水作为溶剂已经得到广泛的应用。 1.1.1 放出N 的反应 2 重氮盐稳定性差，即便是冷却的重氮盐也会慢慢分解，分解速度随温度的升高 而加快。重氮盐分解后得到氮气和碳正离子。芳基碳正离子是一类活性很高的中间 体，遇水后迅速生成酚；也可以与溶液中其它亲核试剂结合。酚可以通过重氮盐的 热分解制备得到。为尽量避免其它亲核试剂的干扰，一般情况下选择硫酸进行重氮 化反应。因为HSO4— 离子的亲和性比氯离子或是水分子弱，不会和水争夺芳基碳正 离子。重氮正离子的浓度是唯一影响重氮盐分解速度的因素，不受其它亲核试剂影 响，两者正相关。 1.1.1.1 Schiemann 反应 Schiemann 反应是在加热的条件下，芳基重氮氟硼酸盐分解得到