17第11章除草剂残留量测定.doc

第十章 除草剂残留量测定 11.1 苯氧羧酸类除草剂 11.1.1 概述 苯氧羧酸类除草剂是在α-C上带有取代基的羧酸除草剂。其化学结构通式如下： 取代基主要有苯氧基、芳氧基、杂环氧基苯氧基等，脂肪酸主要有乙酸、丙酸、丁酸等。苯氧羧酸类除草剂杀草谱较广，主要用于防治一年生、多年生阔叶杂草及莎草科杂草，多在出苗后进行叶面喷雾，进行出苗前土壤处理时也可防治禾本科杂草及多年生杂草种子繁殖的幼芽期杂草，可广泛地应用于水稻、玉米、小麦、大麦、甘蔗、苜蓿等农田及饲料牧草场、草坪、公路、铁路、机场、仓库及水域。苯氧羧酸类除草剂的主要品种有2,4-D、2甲4氯、吡氟禾草灵、禾草灵、喹禾灵、噻唑禾草灵等。 苯氧羧酸类除草剂，由于在分子内具有相当大的亲脂性成分，在水中的溶解度极低。该类化合物在水溶液可因光照而分解，在土壤中主要通过微生物发生降解。 苯氧羧酸类除草剂在植物体、土壤、水体等介质中残留测定方法因不同品种的结构特性而异，目前主要以气相色谱法、高效液相色谱法为主。本节以喹禾灵为例，介绍其残留分析方法。 11.1.2 喹禾灵在棉籽、植株及土壤中的残留分析 1.方法原理 样品用丙酮(植株用50%石油醚/丙酮)溶液提取，液-液分配，酯化反应，中性氧化铝层析柱净化，气相色谱法(ECD)测定。 2.样品处理 ⑴.提取 棉籽、土壤样品：称取30g样品于具塞三角瓶中，加100mL丙酮，振荡1h，过滤，残渣用2×20mL石油醚/丙酮(1∶1，V/V)洗涤，合并滤液于分液漏斗中，用2×40mL石油醚提取，合并石油醚相并浓缩至2~3mL，待柱层析净化，用于测定喹禾灵母体。 植株样品：称取15g样品于三角瓶中，加入120mL石油醚/丙酮(1∶1，V/V)，振荡1h，过滤，残渣用2×20mL石油醚/丙酮(1∶1，V/V)洗，合并的滤液于分液漏斗中，用2×40mL石油醚提取，合并的石油醚相浓缩至2～3mL，待柱层析净化，用于测定喹禾灵母体，弃去水相。 将棉籽、土壤提取液经石油醚提取后的水相用2×50mL二氯甲烷提取，合并的二氯甲烷相浓缩至干，残留物中加入2mL甲醇，2mL浓硫酸，在50℃水浴中甲酯化反应5min，冷却后加50mL 2%硫酸钠水溶液。用10mL石油醚提取，石油醚相浓缩，定容后直接用于测定喹禾灵酸。 ⑵.柱层析净化 棉籽样品：层析柱内依次装入2cm厚无水硫酸钠，8g中性氧化铝(200～300目，用前140℃活化4h，加6%水减活)，2cm厚无水硫酸钠，用适量石油醚饱和柱子。将提取步骤中的棉籽石油醚浓缩液转入柱内，用30mL石油醚淋洗，弃去淋出液，再用30mL 石油醚/乙酸乙酯(10∶1，V/V)淋洗并收集此淋出液，浓缩，定容后待测。 植株、土壤样品：层析柱内依次装入2cm厚无水硫酸钠，8g中性氧化铝，2cm厚无水硫酸钠，用石油醚/乙酸乙酯(1∶1，V/V)饱和柱子。将提取步骤中的土壤浓缩液和植株浓缩液分别转入不同层析柱内，用30mL 石油醚/乙酸乙酯(10∶1，V/V)淋洗并收集此淋出液，浓缩，定容后待测。 3.气相色谱测定 检测器：电子俘获检测器(ECD，Ni63)；色谱柱：0.5m×3.0mm玻璃柱；固定相：5%OV-210(棉籽样品)，10%DC-200(植株、土壤样品)；担体：Chromosorb W,60～80目；载气：氮气(≥99.99%),44mL/min；检测温度：柱箱225℃，进样口250℃，检测器300℃。 该方法最小检出量：喹禾灵 2.5×10-11g，喹禾灵酸2.4×10-11g；最低检出浓度：喹禾灵，棉籽 0.002mg/kg，土壤0.005mg/kg；喹禾灵酸，棉籽0.01mg/kg，植株0.01mg/kg，土壤0.005mg/kg；回收率：喹禾灵，棉籽中添加浓度0.10～1.00mg/kg，回收率72.5～92.3%；植株中添加浓度0.30～30.00mg/kg，回收率80.7～85.3%；土壤中添加浓度0.10～1.00mg/kg，回收率96.2～98.2%。喹禾灵酸，棉籽中添加浓度0.10～1.00mg/kg，回收率92.2～97.2%；土壤中添加浓度0.10～1.00mg/kg，回收率91.7～101.5%；变异系数： 喹禾灵，棉籽5.4～8.4%，植株0.9～1.4%，土壤0.5～2.1%；喹禾灵酸，棉籽4.1～8.2%，土壤2.7～3.5%。 11.2 二苯基醚类除草剂 11.2.1 概述 由两个取代苯基形成的醚类除草剂，化学结构通式如下： 二苯基醚类除草剂对哺乳动物及鱼贝类低毒，大多数品种在杂草萌芽前及萌芽初期土壤处理，被植物迅速吸收，传导性很差或不传导，主要起触杀作用。主要用于水稻播后芽前或插秧后3～6天施药，防除一年生杂草；也可用于旱田作物，如大豆等早期苗后或芽前施用，防除一年生阔叶