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第四章 缩合反应 Condensation Reaction 复习题 1、制备格式试剂时，可用下列试剂中哪个做为溶剂（ ） A.无水乙醇 B.无水乙醚 C.乙醚 2、CH3COOCH2CH3在（1）NaOEt, (2)CH3COOH 条件下发生反应生成的是（ ） A. CH3CH2CH2COONa B.CH3COCH2CH3 C.CH3COCH2COOCH2CH3 复习题 上述反应属于（ ）反应 局麻药盐酸达克罗宁 复习题 写出产物或反应条件 * 1 Aldol缩合 （羟醛缩合） 定义：含有α-H的醛或酮，在碱或酸的催化作用下生成 β羟基醛或β羟基酮的反应（醛、酮之间的缩合） 第二节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 (1)含有α-H的醛或酮反应通式 一、 α-羟烷基化反应 无机碱: NaOH, Na2CO3 有机碱: EtONa, NaH 1 Aldol缩合 反应机 理 ： 碱催化 （2）芳醛与含α-H醛酮的反应(Claisen-Schimidt) 催化剂影响 （南工大2009考研题，三（8）） （3） 分子内醇醛缩合、Robinson环化反应 2 不饱和烃α羟烷基化（Prins普林斯）(1,3-丙二醇 缩醛） 两个醇羟基进攻羰基 两个醇羟基进攻羰基 2 不饱和烃α羟烷基化（Prins普林斯）(1,3-丙二醇 缩醛） 3、 芳醛的α-羟烷基化（安息香缩合）芳醛在含水乙醇中，以氰化钠（钾）为催化剂，加热后发生双分子缩合生成α -羟基酮 机理（关键：如何来制造一个碳负离子） CN吸电子使氢离去 4、有机金属化合物 （1）Reformatsky（雷福尔马特斯基）反应 醛或酮与? -卤代酸酯和锌在惰性溶剂中反应,经水解后得到? -羟基酸酯。 （2） Grignard反应 Grignard试剂与羰基化合物(醛、酮)反应，生成相应的醇类的反应。 例子 1、 2、写出反应条件 二、α-卤烷基化（Blanc反应，氯甲基化反应） 机理:(苯环上有供电子基有利于反应,因为此为亲电反应) 作用与意义 合成卞基氯的方法 季铵盐 含有? -活泼氢的醛、酮与甲醛及胺(伯胺、仲胺或氨)反应，结果一个? -活泼氢被胺甲基取代，此反应又称为胺甲基化反应，所得产物称为Mannich（曼尼奇）碱 三 α-氨烷基化反应 1. Mannich反应 机理 碳正离子 除去的OH与H+反应生成水 3、Strecker氨基酸合成反应 醛或酮用氰化氢、过量氨类作用可一步得到?-氨基腈，水解生成?-氨基酸的反应称为Strecker氨基酸合成反应。该反应是制备?-氨基酸的方便方法。 第三节 β -羟烷基、β-羰烷基化反应一、 β -羟烷基化反应 1.芳烃的β -羟烷基化