丙酮溶液中用氢氧化钾标准溶液进行滴定.PPT

药物分析 * 化学6班 宋秀娴——巴比妥类药物的分析 巴比妥药物的结构（Structure of Barbiturates） 巴比妥类（barbiturates）为丙二酰脲（巴比妥酸 barbiturates）在C5位上进行取代而得的一组中枢抑制药。巴比妥类是普遍性中枢抑制药。随剂量由小到大，相继出现镇静、催眠、抗惊厥和麻醉作用。长期用药可导致成瘾，用量大（10倍催眠量）时可抑制呼吸中枢甚至致死。 巴比妥酸 取代基长而有分支（如异戊巴比妥）或双键（如司可巴比妥），则作用强而短；以苯环取代（如苯巴比妥）则有较强的抗惊厥作用；C2位的O被S取代（如硫喷妥），则脂溶性增高，静脉注射立即生效，但维持时间很短。 巴比妥类药物的作用效果与取代基有关。 巴比妥类作用与用途比较表 分类 药物 显效时间（小时） 作用维持时间（小时） 主要用途 长效 苯巴比妥巴比妥 0.5～1 6～8 抗惊厥镇静催眠 中效 戊巴比妥异戊巴比妥 0.25～0.5 3～6 抗惊厥镇静催眠 短效 司可巴比妥 0.25 2～3 抗惊厥镇静催眠 超短效 硫喷妥 立即 0.25 静脉麻醉 巴比妥类药物的一般性质（General Properties of Barbiturates） 巴比妥类药物具有内酰胺—内酰亚胺（lactim—lactam）互变异构，具有弱酸性，能溶解于氢氧化钠溶液中，生成钠盐。酸性（pKaH2CO3）小于碳酸，钠盐不稳定，易吸收空气中的二氧化碳析出巴比妥沉淀。 巴比妥类药物易水解发生开环反应，水解反应速度及产物取决于溶液的PH及环境温度。在中性调剂和室温条件下较难发生，随PH和温度的升高，水解反应加速，可水解成酰脲类化合物，若加热可进一步水解并脱羧，生成双取代乙酸钠和氨。 巴比妥类药物的一般性质（General Properties of Barbiturates） 分子中含有—CONHCONHCO—双缩脲结构，其水溶性钠盐可与某些重金属离子形成难溶性盐类。如与硝酸银作用生成一银盐，该一银盐可溶于碳酸钠溶液，当继续加入硝酸银时，生成二银盐沉淀，即银量法测定巴比妥类药物的含量。 巴比妥类药物与吡啶和硫酸铜作用生成紫色络合物，而含硫巴比妥经该反应则显绿色。可用与区别含S和非含S的巴比妥类药物。 巴比妥类药物的一般性质（General Properties of Barbiturates） 巴比妥类药物含量的测定方法 酸量法 银量法 紫外分光光度法 气相色谱法（简介） 在水—醇混合溶剂中的滴定 非水溶液滴定法 非水催化热滴定法 酸量法 在水—醇混合溶剂中的滴定 作为一元酸直接以标准碱溶液滴定 ,以麝香草酚酞为指示剂，滴定到淡兰色为终点 戊巴比妥的含量测定 本法简便，但终点较难判断，为了便于确定终点，可采用空白对照。但是由于吸收二氧化碳，终点时的淡兰色甚易褪去，故虽采用空白对照亦不易得到满意的结果。 酸量法 非水溶液滴定法 巴比妥药物在下列非水溶剂中酸性提高，当以标准碱溶液进行滴定时，终点明显，可以得到较满意的结果。最常用的溶剂为二甲基甲酰胺，其次有甲醇、氯仿、甲醇—苯（15：85）、乙醇—氯仿（1：10）等。常用的滴定剂为甲醇钠的甲醇—苯溶液，亦可用氢氧化钾（或钠）的甲醇（乙醇）溶液。常用的指示剂为麝香草酚蓝 。 速可巴比妥的测定 取试品0.45g,精密称定,加二甲基甲酰胺60ml使溶解,加麝香草酚蓝指示剂液4滴,在隔绝二氧化碳的情况下用电磁搅拌器搅拌,以N/10甲醇钠溶液滴定,并将滴定的结果用空白试验校正。 本法可用于大部分巴比妥类药物及其制剂的分析.用于制剂时,可先用有机溶剂提取,然后按上述方法进行测定。 非水催化热滴定法 酸量法 本法是在非水溶液中进行有机酸或有机碱的滴定，当中和反应达到等当点后，利用稍过量的酸碱标准溶液做为催化剂使事先加入的一种叫做单体（monomer）的烯烃发生离子聚合作用，同时放出热量，使被测定溶液的温度骤然升高，从而指示终点。 离子聚合作用有多种类型，酸碱滴定中发生的为阳离子聚合作用和阴离子聚合作用而放热 终点可用手工法、半自动法、自动法测定。手工法系用一支-5~+50℃的温度计测量温度的变化。半自动法和自动法均采用一 惠斯顿电桥组成的热阻变换器（Ther—mistor）将温度自动记录下来。 巴比妥类药物可以在二甲基甲酰胺或二甲基甲酰胺—丙酮溶液中用氢氧化钾标准溶液进行滴定，利用在碱催化下丙酮发生二聚作用或丙烯腈发生聚合作用时放出的热量来指示终点。其反应原理系在丙酮溶液中能提高酸性物质的离解作用，此离解作用使弱酸性物质与碱作用迅速。 非水催化热滴定法 酸量法 丙酮的二聚作用经