《含硫含磷化合物》课件.ppt

１.分类 伯膦 RPH2 ； 仲膦 R2PH ； 叔膦 R3P； 季鏻盐 R4P＋X- 2. 亚 膦 酸 及 其 衍 生物 一、 分类与命名 P: sp3杂化 σ键： sp3–sp3 一对未成键电子占有 剩余的sp3杂化轨道 三甲膦分子结构的示意图 : 烷基膦的结构 化合物 键 键角 三甲胺 C－N－C 108° 三甲膦 C－P－C 99° 三烷基膦分子 构型转化： ： ： 99° 甲基烯丙基苯基膦 二、生物体内磷的主要存在形式 主要以磷酸单酯、二磷酸单酯或三磷酸单酯的形式存在 亚膦酸和膦酸的命名，在相应的类名前加上烃基的名称。 膦－含有P-C键的化合物 1. 膦酸及其衍生物：磷酸中羟基被烃基取代的衍生物。 2. 磷酸酯：磷酸中羟基的H被-R取代的衍生物。 3.有机磷农药的命名十分长，习惯用商品名称。 磷酸酯 磷酸单酯 二磷酸单酯 三磷酸单酯 (焦磷酸单酯) 键类似于 键 水解时，P―O键断裂并放出很高能量： 三磷酸腺苷 (ATP)在酶的作用下水解生成二磷酸腺苷 (ADP)并放出能量 ： “高能键”：在某些生物化学反应中它可以放出能量。一般磷酸酯水解时放出的能量为8000—16000J/mol，而含高能键的磷酸酯水解时可放出33000—54000 J/mol的能量。 P-O键断裂放出能量 ATP在体内常被作为一个“能源库”： 卵磷脂 二、农药的加工剂型和药效 1． 按化学组成可分为：无机农药、 有机农药（天然、合成）、抗菌农药。 一、分类 2．按防治对象可分为：杀虫剂、杀菌剂、 除草剂、植物生长调节剂。 1． 粉剂 2．可湿性粉剂 3．乳剂 4． 烟剂 5．??? 颗粒剂 三、?有机磷农药 1． 内吸性 2．作用 3． 方向——高效、低毒 4．?预防有机磷农药中毒 5． 常见的有机磷农药 ◆ 敌百虫　 ◆ 敌敌畏 ◆ 对硫磷 ◆ 久效磷 ◆ 马拉硫磷 ◆ 草甘膦 ◆ 异稻瘟净 ◆ 乐果 Ⅳ. 有机磷农药 见P250~251页 有机磷农药（例） 沙林(sarin) * CZSZ 第十三章 含硫含磷有机化合物 [目的要求] 1．?理解含S、P原子的成键特征。 2．掌握简单含硫含磷化合物的命名。 3. 掌握重要的硫化合物的化学性质。 4．了解一些有机农药的发展及与环境的关系。 Ⅰ. S、P原子的成键特征 一、 价电子构型 二、 P-Pπ键 三、 3d轨道参与成键 Ⅱ. 含硫有机物 一、低价含硫化合物——硫醇、硫酚、硫醚和二硫化物 二、磺酸及其衍生物——高价含硫有机物 三、离子交换树脂 Ⅲ. 含磷有机物 一、分类与命名 二、生物体内磷的主要存在形式 Ⅳ. 有机磷农药 一、分类 二、农药的加工剂型和药效 三、有机磷农药 一、 价电子构型 1．核外电子排布 Ⅰ. S、P原子的成键特征 ? 原子体积 电负性 受核的束缚力 和C成键 O、N 较小 较大 较大 2P—2Pπ S、P 较大 较小 较小 2P—3Pπ 它们能形成相似的共价化合物： R—OH 醇 R3N 胺 R—SH 硫醇 R3P 膦 二、 P—Pπ键 1．2P—2Pπ键 （C=O ； C=C ； C=N） 2．2P—3Pπ（C=S）（不稳定，3P轨道比较扩散，重叠差。故硫醛硫酮比相应的醛酮稳定性差。） 2．利用它的空3d轨道，接受外界提供的未成键电子对（P电子对）填充其空轨道，而形成一类新的π键，它是由d轨道和P轨道相互重叠而形成的，所以叫做d— Pπ。 1．3S、3P、3d轨道能量相近，S电子跃迁到3d轨道上，形成由S、P、d轨道组合成的杂化轨道，参与成键。可形成最高