重氮化和重氮基.ppt

在亚硫酸盐和亚硫酸氢盐1:1的混合物的作用下，重氮盐可以还原芳肼。 重氮-N-磺酸钠 芳肼-N,N’-磺酸钠 芳肼磺酸钠 芳肼盐酸盐 第20页/共40页 ArN2+ 第21页/共40页 ArN2+ 第22页/共40页 思考题1. 2.以苯原料 合成间硝基苯酚？ 第23页/共40页 - 3.以甲苯原料 合成 第24页/共40页 1.以苯为原料 合成 2.以苯为原料 合成 第25页/共40页 (Hydrolysis) 第26页/共40页 有机化合物与水发生的复分解反应叫做水解反应。 第27页/共40页 (2)芳磺酸盐的碱性水解（碱熔） (3)卤素化合物的水解 (4)芳香族重氮盐的水解 (5)酯的水解 水解方式： (1)芳磺酸的酸性水解 (6)酰胺的水解 (7)芳伯胺的水解 (8)碳水化合物水解 第28页/共40页 芳磺酸盐的碱熔 卤基的水解 第29页/共40页 芳磺酸盐在高温下与熔融苛性碱作用，使磺基被羟基所置换的水解反应叫做碱熔。 第30页/共40页 优点 方法简单，工艺成熟，对设备要求不高。 缺点 （1）工艺落后，劳动强度大，工作环境差； （2）不易连续化生产； （3）消耗大量酸、碱，产生大量废液，三废治理负担大。 第31页/共40页 （1）取代基的影响 磺酸盐的结构 第32页/共40页 （2）-SO3H的位置 ①多个-SO3H在不同环上活性不同，可控制反应条件进行部分碱熔。 第33页/共40页 ②α位－SO3H比β位活泼，易发生碱熔反应。 第34页/共40页 β-萘酚及其衍生物的合成及应用 第35页/共40页 J酸 第36页/共40页 H酸 第37页/共40页 第38页/共40页 氯苯的水解 ①高压碱性水解 ②常压气固相接触催化水解 单程转化率 10～15％ 第39页/共40页 硝基氯苯的水解 第40页/共40页 概述 重氮化反应动力学 重氮化反应历程 重氮化反应影响因素 重氮化方法 第1页/共40页 定义 HX＝HCl、HBr、浓H2SO4、稀H2SO4 、HNO3等 芳香族伯胺与亚硝酸作用，生产重氮盐的反应叫做重氮化反应。 第2页/共40页 9.1.2用途 Ar-N2+X- Ar-NHNH2 NaSO3, NaHSO3 还原 Ar-N2+X- + Ar’-NH2 Ar-N=N-Ar’-NH2 Ar-N2+X- + Ar’-OH Ar-N=N-Ar’-OH 偶合 偶合 ArN2X- ArY Y=F, Cl, Br, I, CN, OH, H等 重氮基转化 第3页/共40页 9.1.3特点及影响因素 （1）酸要过量 理论量：n(HX):n(ArNH2)=2:1 实际比: n(HX):n(ArNH2)=2.5～4 : 1 第4页/共40页 酸的作用: ①溶解芳胺: ArNH2 + HCl ArNH3+Cl- ②产生HNO2：HCl + NaNO2 HNO2 + NaCl ③维持反应介质强酸性 ArN2+ + ArNH2 Ar-N=N-NHAr (重氮氨基化合物) 无机酸 浓H2SO4 HBr HCl 稀H2SO4 亲电质点 NO+ NOBr NOCl N2O3 活性 大 小 表 不同无机酸中重氮化亲电质点 第5页/共40页 （2）NaNO2微过量 Ar-N=N-NHAr 0.5～2秒 使淀粉碘化 钾试纸变蓝 第6页/共40页 （3）低温反应：0～10℃ （4）重氮盐不稳定 HNO2 H2O+NO 第7页/共40页 （1）碱性较强的芳胺 特点：带供电基，铵盐稳定，不易水解为游离胺 方法： 第8页/共40页 （2）碱性较弱的芳胺 特点：（1）带一个强吸电基或多个-Cl； （2）难成铵盐，且铵盐难溶于水； （3）易生成游离胺； （4）反应速度快。 方法：加热溶解，冷却析出； 第9页/共40页 （3）弱碱性芳胺 特点：（1） 有两个或两个以上强吸电基； （2）不溶于稀酸。 方法：以浓H2SO4或CH3COOH为介质； 亚硝基硫酸法（NO+HSO4-)。 第10页/共40页 （4）氨基磺酸或氨基羧酸 特点：（1）易形成内盐，在酸性介质下不溶； （2）可以溶于碱。