有机氯农药的迁移转化.ppt

有机氯农药的迁移转化 小组成员： ①蒸汽压低，挥发性小，所以使用后消失缓慢。 ②一般是疏水性的脂溶性化合物，在水中溶解度大多低于1ppm，个别 像丙体六六六，水溶性虽较大,但也小于10ppm。这种性质使有机氯农 药在土壤中不可能大量地向地下层渗漏流失，而能较多地被吸附于土 壤颗粒，尤其是在有机质含量丰富的土壤中。因此有机氯农药在土壤 中的滞留期均可长达数年。 ③氯苯结构较为稳定，不易为生物体内酶系降解，所以积存在动、植 物体内的有机氯农药分子消失缓慢。 ④土壤微生物对这些农药的作用大多是把它们还原或氧化为类似的衍 生物，这些产物也像其亲体一样存在着残留毒性问题，例如DDT的 还原产物DDD，环戊二烯类的环氧衍生物，DDT的脱氧化氢产物DDE 等。个别的如丙体六六六由于微生物的降解作用和其他因素的作用, 它在环境中的持久性比DDT、环戊二烯类、乙体六六六等异构体都短。 ⑤有些有机氯农药,例如DDT在水中能悬浮水层表面。在气水界面上 DDT 可随水分子一起蒸发。在世界上没有使用过DDT的区域也能检测出DDT 分子便同这种蒸发有关。 一、有机氯农药的特点 二、有机氯农药的最初使用 自20世纪40年代开始使用 DDT、六六六两种有机氯化合物杀虫药，由于它们防治面广，药效比当时的其他农药好，还由于它们的急性毒性低，而且残留毒性尚未被发现，因而被广泛用于防治作物、森林和牲畜的害虫。环戊二烯类杀虫剂虽然发现稍迟，但由于药效稳定持久，防治面广，在许多国家也得到较多的应用。随着这些农药残毒的发现，它们在环境中的迁移与归宿引起人们的关切。 三、有机氯农药的种类 1.以苯为原料： 以苯为原料的有机氯农药包括使用最早、应用最广的杀虫剂DDT 和六六六,以及六六六的高丙体制品林丹、DDT的类似物甲氧DDT、 乙滴涕,也包括从DDT结构衍生而来、生产吨位小、品种繁多的杀 螨剂，如三氯杀螨砜、三氯杀螨醇、杀螨酯等 以环戊二烯为原料的有机氯农药包括作为杀虫剂的氯丹、七氯、 艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、硫丹、碳氯特灵等 2.以环戊二烯为原料： DDT 六六六 四、典型的有机氯农药 在有机氯农药中DDT是使用最早的也是非常典型的，下面主要以DDT为例子 DDT又叫滴滴涕，化学名为双对氯苯基三氯乙烷(Dichlorodiphenyltrichloroethane) 化学式(ClC6H4)2CH(CCl3)。中文名称从英文缩写DDT而来，为白色晶体，不溶于 水，溶于煤油，可制成乳剂，是有效的杀虫剂。为20世纪上半叶防止农业病虫 害，减轻疟疾伤寒等蚊蝇传播的疾病危害起到了不小的作用。 1. DDT的毒性 滴滴涕在环境中非常难降解，并可在动物脂肪内蓄积，鸟类体内含滴 滴涕会导致产软壳蛋而不能孵化，尤其是处于食物链顶极的食肉鸟如美国 国鸟白头海雕几乎因此而灭绝。人体内DDT水平升高会导致精子数目减少。 除此以外，新生儿的早产和初生时体重的增加也和DDT有某种联系，已有的 医学研究还表明了它对人类的肝脏功能和形态有影响，并有明显的致癌性 能。针对产生的毒性而言，DDT杀虫剂具有肝毒性，会引起肝肿大的肝中 心小叶坏死，同时活化微粒体单氧脢（月每）（microsomal monooxygenases）， 亦会改变免疫功能，降低抗体的产生，和抑制脾、胸腺、淋巴结中胚胎生 发中心（germinal center）的速率。 2. DDT在各圈层的化学行为 DDT农药具有一定挥发、降解和分解的能力，但在一般的环境条 件下，过程进行得很慢，很不显著。例如一般环境条件下，残留在 土壤中的DDT,95％分解需时约10年；经试验，在90～95℃水相介质 中，紫外光照条件下，使DDT彻底降解（即最终生成CO2）其总量的 75％需120小时。 　　土壤中某些微生物能较快分解DDT。在缺氧条件下（例如土壤 灌溉后），而且温度较高时，这种分解进行得特别快。土壤中的二 价铁盐和氯化铬还能加速DDT的还原分解。例如，当土壤中DDT含量 为200mg/kg，有二价铁离子存在和温度为35℃时，在28天之内DDT 几乎全部分解。 2.1 DDT在大气中的迁移转化 DDT的另一降解途径主要是通过光解作用，空气中的p,p’_DDT 在290—310nm的紫外光照射下转化为p,p’—DDE及DDD，DDE在进一 步光解，形成p,p’_二氯二苯甲酮及若干二、三、四氯联苯。 2.2 DDT在水体中的迁移转化 DDT的水迁移方式有两种：一是直接溶于水中；二是被吸附于土壤 固体细粒表面上随水分移动而进行机械迁移。 由