亲核加成反应2与金属有机物的加成Reformatsky反应瑞福马斯基112.PPT

第十一章 醛 酮 醌 主要内容 （1）醛、酮的化学性质 （2）醌的结构与简单化学性质 （3）醛、酮的亲核加成反应（★） α-H的酸性及氧化还原反应（ ★ ） * * 11.1 醛、酮的结构 O原子电负性大， 羰基具有极性 羰基高反应活性的原因： 1. 平面构型对试剂进攻的位阻较小 2. 极性大 ?=7.7~9.3×10-30 有利于亲核试剂进攻，α-H酸性大 羰基: 有机重点 11.2 醛、酮的化学性质 亲核加成反应机制 11.2 醛、酮的化学性质—— 亲核加成反应 平面三角形 活性中间体 四面体形 醛酮的反应活性决定因素： 1. 羰基碳的正电性 2. 空间位阻 环己酮空间位阻小，反应后张力减小，活性高于甲基酮 芳香族醛酮因p-π共轭， 活性小 11.2 醛、酮的化学性质—— 亲核加成反应 例：按羰基的亲核加成活性大小排列 D A B C 11.2 醛、酮的化学性质—— 亲核加成反应 1. 与氢氰酸的加成（适用于活性高于甲基酮或小于8个碳的环酮） 弱碱性条件有利于反应 2-羟基酸 11.2 醛、酮的化学性质—— 亲核加成反应 有机玻璃钢 11.2 醛、酮的化学性质—— 亲核加成反应 2. 与金属有机物的加成 Reformatsky反应 瑞福马斯基 11.2 醛、酮的化学性质—— 亲核加成反应 Reformatsky反应 与醛酮反应，与酯等不反应 11.2 醛、酮的化学性质—— 亲核加成反应 练习：写出环己酮与下列试剂的反应 11.2 醛、酮的化学性质—— 亲核加成反应 3. 与醇和水的加成 与醇加成 半缩醛（酮） 缩醛（酮） 甙的结构 11.2 醛、酮的化学性质—— 亲核加成反应 许多糖都含有这种环状半缩醛（酮）结构 环状的半缩醛常常比开链的羟基醛更稳定 11.2 醛、酮的化学性质—— 亲核加成反应 保护羰基 11.2 醛、酮的化学性质—— 亲核加成反应 11.2 醛、酮的化学性质—— 亲核加成反应 与水的加成 （活性醛） 三氯乙醛的水合物非常稳定，有一定的熔点，曾用做镇静催眠药 重要的氨基酸和蛋白质的显色剂 11.2 醛、酮的化学性质—— 亲核加成反应 4. 与饱和NaHSO3的加成 醛、甲基酮、环酮能发生反应 反应可逆 2-羟基磺酸钠 用于分离醛酮 NaCN 11.2 醛、酮的化学性质—— 亲核加成反应 5. 与氨衍生物的加成 亲核加成-消去反应 11.2 醛、酮的化学性质—— 亲核加成反应 肟（WO） 11.2 醛、酮的化学性质—— 亲核加成反应 羰基试剂 定量分析和鉴定 麝香草酚蓝指示剂 氢氧化钠标液滴定 重量法 11.2 醛、酮的化学性质—— 亲核加成反应 小结：醛酮亲核加成反应 活性 * * * * * * *