低聚糖和多糖.PPT

苷的提取与分离 苷：极性随着糖基的增多而增大。糖基增多，苷元所占比例相应变小，亲水性增大。 苷元：一般可溶于低极性有机溶剂。 一、苷的提取 苷的种类不同，性质不同，提取分离方法也不同。 原生苷类：需抑制或破坏酶的活性。如：甲醇、乙醇、沸水提取或在药材中加入一定量碳酸钙。 次生苷或苷元：利用酶水解，工业上一般采用发酵法来酶解。 在提取过程中要尽量避免与酸与碱接触，以防苷类被酸或碱水解。 通常是将生药的乙醇或甲醇提取物顺次以石油醚脱脂，以乙醚或氯仿抽出苷元，以乙酸乙酯抽出单糖苷或少糖苷，再以丁醇提取多苷。 二、苷的分离 经初步提取得到的苷类往往不同程度地混有其他物质，需进一步分离纯化。 PH梯度萃取法： 铅盐沉淀法：酚性物质与非酚性物质；邻二酚羟基或羧基的成分与一般酚羟基 凝胶过滤法： 大孔吸附树脂法： 其他色谱柱：如硅胶、聚酰胺、活性炭等。 三、实例—苦杏仁中苦杏仁苷的提取分离 苦杏仁苷是蔷薇科植物山杏、西伯利亚杏、东北杏的主要有效成分，含量约占3％.主要的作用是止咳平喘，润肠通便，抗肿瘤，抑制胃蛋白酶的活性。 苦杏仁主要成分是苦杏仁苷、苦杏仁酶、樱叶酶、油酸等；苦杏仁苷易溶于水，可溶于沸乙醇中，难溶于乙醚。 提取流程如下： * * * * * * * * * * * * 4、C-苷：苷键原子为C，是糖基直接接在苷元碳原子上的苷类。 牡荆素 腺苷 芦荟苷 七叶苷 野樱苷 靛苷 指出下列化合物的苷键类型 其他分类方法： 其他分类方法： 其他分类方法： 二、苷的理化性质 （一） 性状 形： 1.均为固体，无定形粉末状或结晶 2.多具吸湿性 3.刺激性 糖基多的如皂苷，为具有吸湿性的无定形粉末，对皮肤黏膜有刺激性 二、苷的理化性质 （一） 性状 味：苷类一般是无味的，但也有很苦的和有甜味的。 色：苷类化合物的颜色是由苷元的性质决定的。糖部分没有颜色。 （二）溶解性 由于糖的引入，苷的结构中增加了亲水性的羟基，因而亲水性增强。 苷：亲水性 苷元：亲脂性 水、甲醇、乙醇 乙醚、苯、石油醚 （二）溶解性 苷的亲水性随着糖基的增多而增大。 脂肪族大分子苷元（如甾醇苷、萜醇苷）的单糖苷，由于糖占的比例小，则亲脂性增强。 碳苷无论在水中还是在其他溶剂中溶解度一般都较小。 （三）旋光性 苷类均具旋光性 天然苷类（左旋）---?糖（右旋） 水解 （三）水解性 苷类化合物结构中苷键的裂解方法有酸水解法、碱水水解法、氧化开裂法（Smith降解反应）、酶催化水解法 。 酶催化水解 1、反应特点：反应条件温和，专属性高 酶催化水解 2、常用于苷键水解的酶： （1）转化糖酶：水解β-果糖苷键 （2）麦芽糖酶：水解α-葡萄糖苷键 （3）苦杏苷酶：水解β-六碳醛糖苷键 （4）纤维素酶：水解β-葡萄糖苷键 （5）蜗牛酶： 只水解β-苷键 3、在生物中苷与能水解该苷的酶往往是共生的 4、30~40℃时，酶的活性最高。 （三）水解性 苷类化合物结构中苷键的裂解方法有酸水解法、碱水水解法、氧化开裂法（Smith降解反应）、酶催化水解法 。 酸催化水解 苷键易为稀酸催化水解。 按苷键原子不同，酸水解的难易顺序： C-苷S-苷0-苷 N-苷 反应特点：反应比较剧烈，无严格的选择性 三、苷的检识 苷糖部分的显色反应可在苷类水解溶液中进行 苷元部分的显色反应（以后介绍） 四、苷的提取分离 提示：提取时需破坏或抑制植物体内酶 采集新鲜材料，迅速加热干燥 冷冻保存 用沸水或醇提取 先用碳酸钙拌和后再用沸水提取 * * * * * * * * * 第四章 糖和苷类化合物 第一节 糖 一、糖的概述 糖是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称，分子中含C、H、O三种元素，大多数H和O比例为2:1，具有Cx(H2O)y的通式，所以糖又称碳水化合物。 二、糖类的结构与分类 糖类物质可根据其能否水解和分子量的大小分为单糖、低聚糖和多糖。 （一）单糖 是不能水解的最简单的多羟基醛或酮。单糖是组成糖类及其衍生物的基本单元，即不能再被简单地水解成更小分子的糖，如葡萄糖、鼠李糖等。 1、单糖结构式的表示方法 β-D-glucose Fischer投影 Haworth投影 优势构象式 五碳醛糖 L-阿拉伯糖 2、单糖的分类 六碳醛糖 D-葡萄糖 六碳酮糖 果糖 甲基五碳醛 L-鼠李糖 去氧糖 毛地黄毒糖 糖醛酸 D-葡萄糖醛酸 糖醇 D-山梨醇 环醇 肌醇 （二）低聚糖 由2～9个单糖结合而成的直链或支链聚糖。 蔗糖 非还原糖 槐糖 还原糖