南京大学物理化学下册(第五版傅献彩)复习题与解答.pdf

第八章 电解质溶液 第九章 1.可逆电极有哪些主要类型?每种类型试举一例，并写出该电极的还原反应。对于气体电极和氧化还 原电极在书写电极表示式时应注意什么问题? 答：可逆电极有三种类型： 2+ 2+ - (1)金属气体电极 如 Zn(s)|Zn (m) Zn (m) +2e = Zn(s) - - - Ag(s)|AgCl(s)|Cl (m) AgCl(s)+ e = Ag(s)+Cl (m) (2)金属难溶盐和金属难溶氧化物电极 如 ， (3)氧化还原电极 如： 3+ 2+ 3+ - 2+ Pt|Fe (m1),Fe (m2) Fe (m1) +e = Fe (m2) 对于气体电极和氧化还原电极，在书写时要标明电极反应所依附的惰性金属。 2.什么叫电池的电动势?用伏特表侧得的电池的端电压与电池的电动势是否相同?为何在测电动势时 要用对消法? 答：正、负两端的电势差叫电动势。不同。当把伏特计与电池接通后，必须有适量的电流通过 才能使伏特计显示， 这样电池中发生化学反应， 溶液浓度发生改变， 同时电池有内阻，也会有电 压降，所以只能在没有电流通过的情况下才能测量电池的电动势。 3.为什么 Weslon 标准电池的负极采用含有 Cd 的质量分数约为 0.04~0.12 的Cd 一 Hg 齐时，标准电 池都有稳定的电动势值?试用 Cd 一 Hg 的二元相图说明。标准电池的电动势会随温度而变化吗? 答：在 Cd 一 Hg 的二元相图上，Cd 的质量分数约为0.04~0.12 的Cd 一 Hg 齐落在与 Cd 一 Hg 固 溶体的两相平衡区，在一定温度下 Cd 一 Hg 齐的活度有定值。因为标准电池的电动势在定温下只与 Cd 一 Hg 齐的活度有关，所以电动势也有定值，但电动势会随温度而改变。 4.用书面表示电池时有哪些通用符号?为什么电极电势有正、有负？用实验能测到负的电动势吗？ 答：用“ |”表示不同界面，用 “||”表示盐桥。电极电势有正有负是相对于标准氢电极而言的。 不能测到负电势。5.电极电势是否就是电极表面与电解质溶液之间的电势差?单个电极的电势能否测 量?如何用 Nernst 方程计算电极的还原电势? 5.电极电势是否就是电极表面与电解质溶液之间的电势差?单个电极的电势能否测量?如何用Nernst 方程计算电极的还原电势? 答：电极电势不是电极表面与电解质溶液之间的电势差。单个电势是无法测量的。用 Nernst 方 程进行计算: RT      ln  avB