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第四节 化学反应进行的方向 化学反应进行的快慢 化学反应的限度 化学反应进行的方向 ——化学反应速率 ——化学平衡 —— ? 生活中的自发过程 (1)自然界中水由高处往低处流,而不会自动从低处往高处流; (2) 铁器暴露在潮湿空气中会生锈;这些过程都是自发的,其逆过程就是非自发的。 这些生活中的现象将向何方发展,我们非常清楚,因为它们有明显的自发性——其中是否蕴藏了一定的科学原理? 化学反应中的自发过程 (1)甲烷燃烧: CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g) △H=-802.3 kJ/mol (2)铁生锈: 3Fe(s)+3/2O2(g)=Fe2O3(s) △H=-824 kJ/mol (3)氢气和氧气反应: 2H2(g)+O2(g)=2H2O(l); △H=-571.6 kJ/mol 共同点—— ? E反 >E生, △H<0 放热反应 一、自发过程与焓判据 1、自发过程:在一定条件下不需要外力作用就可以自动进行的自发过程。 ☆共同特点:体系趋向于从高能状态转变为低能状态。 2、焓判据:自发过程的体系取向于从高能状态转变为低能状态(这时体系会对外部做功或释放热量),这一经验规律就是焓判据,是判断化学反应进行方向的判据之一。 练习1 已知金刚石和石墨在氧气中完全燃烧的热化学方程式为: ① C(金刚石、s)+O2(g) =CO2(g) △H1=-395.41kJ/mol ② C(石墨、s)+O2(g) = CO2(g) △H2=-393.51kJ/mol 关于金刚石与石墨的转化,下列说法正确的是 A.金刚石转化成石墨是自发进行的过程 B.石墨转化成金刚石是自发进行的过程C.石墨比金刚石能量低 D.金刚石比石墨能量低 A C 练习2 知道了某过程有自发性之后,则 可判断出过程的方向 可确定过程是否一定会发生 可预测过程发生完成的快慢 可判断过程的热效应 A 有些过程也是自发的,这当中有的与物质的能量高低无关,有的虽与能量高低有关,但用焓判据却无法解释清楚,例如: 两种理想气体的混合可顺利自发进行,无须借助外力。 N2O5分解: 2N2O5(g) =4NO2(g)+O2(g); △H=+56.7kJ/mol 碳铵的分解:(NH4 )2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g); △H=+74.9 kJ/mol 自发进行的吸热反应 二、熵、熵增原理、熵判据 1.熵:在密闭条件下,体系有由有序自发地转变为无序的倾向,这种推动体系变化的因素称作熵。 2、熵判据:在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵增大,这一经验规律叫做熵增原理。是在用来判断化学反应方向时就称为熵判据。 3.同一物质在不同状态时熵值大小:在气态时熵最大,液态时次之,固态时最小。 体系混乱度有增加的倾向 三、焓判据和熵判据的应用 焓判据中,自发过程取向于最低能量状态的倾向。 熵判据中,自发过程取向于最大混乱度的倾向。 很多情况下,简单地只用其中一个判据判断同一个反应,可能会出现相反的判断结果,所以应两个判据兼顾。由焓判据和熵判据组合成的复合判据将更适合于所有的过程。 练习3 碳铵[(NH4)2CO3]在室温下就能自发地分解产生氨气,对其说法中正确的是 A、碳铵分解是因为生成了易挥发的气体,使体系的熵增大。 B、碳铵分解是因为外界给予了能量 C、碳铵分解是吸热反应,根据焓判据不能自发分解 D、碳酸盐都不稳定,都能自发分解。 AC 练习4 下列反应中,在高温下不能自发进行的是 D. CO(g)=C(s)+1/2O2 B. 2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g) A. (NH4 )2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g) C. MgCO3(s)=MgO(s)+CO2(s) D 熵减 熵增 熵增 熵增 1.过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程是否一定会发生和过程发生的速率。 例如:金刚石有向石墨转化的倾向,但是能否发生,什么时候发生,多快才能完成,就不是能量判据和熵判据能解决的问题了。 注意 2.在讨论过程的方向时,指的是没有外界干扰时体系的性质。如果允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。 例如:石墨经高温高压还是可以变为金刚石的。 小结 一、化学反应进行方向的判据 1.焓判据
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