[理学]有机化学-醇和醚.ppt

[设计合成路线] § 10.7 醚的分类和命名 § 10.8 醚的结构 § 10.9 醚的性质 § 10.10 醚的制法 § 10.11 重要的醚 醚(Ethers) 第一部分 醇 第二部分 醚 第九章 醇和醚 (Alcohols and Ethers) § 10.1 醇分类和命名 § 10.2 醇的结构 § 10.3 醇的化学性质 § 10.4 醇的物理性质 § 10.5 醇的制法 § 10.6 重要的醇 第一节 醇的分类、命名 脂肪烃分子中的氢、芳香族化合物侧 链上的氢被羟基取代后的化合物称为醇。 如：CH3OH PhCH2OH 一 醇的分类 1.伯醇、仲醇、 叔醇（-OH所连C的级别） 2.一元醇、二元醇、三元醇（-OH的个数） 3.饱和醇不饱和醇芳醇（-OH所连C的饱和程度） 二 醇的命名 1．普通命名法：此法按烷基的普通名称命名 即在烷基后面加一个醇字。 2. IUPAC命名法： 1）主链：选包含羟基所连的碳最长的链为主链 按碳原子数称某醇 2）编号：从靠近羟基的碳原子一端开始， 3）书写：在写出全名时，把羟基所在的碳原子 的号数写在某醇之前。 对于结构不复杂的醇，可以把甲醇作为母体，把其他醇看作是甲醇的烷基衍生物 第二节 醇的结构 1.醇羟基中的O是sp3杂化。 2.大部分醇的羟基与sp3杂化的碳原子相连。 烯醇中的羟基与sp2杂化的碳原子相连。 化 学 反 应： 1.与活波金属作用 2.亲核取代（生成卤代烃） 3.与无机酸作用（生成无机酸酯） 4.消除反应（脱水反应） 5.氧化反应（脱氢） 第三节 醇的化学性质 一.与活泼金属的反应 酸性：ROH H2O 碱性：RONa ＞ NaOH 液态醇的酸性强弱顺序： 酸催化使羟基质子化，生成质子化醇，减弱C-O键，然后以水的形式离去。 二 卤代烃的生成——亲核取代 1. SN1机制：（多数 2o 3o醇） 机理： δ- δ+ 2. SN2机制：（多数 1o醇 ） 问题：下面的反应能否顺利进行 ？ 酸催化使羟基质子化，减弱C-O键，然后以水的形式离去。上式没有质子化，所以不能进行亲核取代反应。 反应按SN1历程，有碳正离子重排。 Lucas试剂：浓HCl+ 无水ZnCl2 1）与Lucas试剂反应 2）与 PX3 、SOCl2 反应 反应不发生重排。 三 与无机酸反应 四 脱水反应 醇脱水成烯的反应速率：3o醇 2o醇 1o醇 E1机理 消除取向：1.反应物—氢从含氢较少的?-C碳上脱去。 2.产物—生成双键碳上取代基较多的稳定的烯烃。 ——Saytzeff规则（扎衣切夫规则） 1）生成烯（分子内脱水） 2) 生成醚（分子间脱水） 五 氧化（脱氢） 氧化 2）选择性氧化剂 （MnO2） ?-C为不饱和键的1o 、2o 醇，双键保留。产物：醛或酮。 第四节 醇的物理性质 一状态 1.低级的一元饱和醇为无色中性液体，与水以任何比例相溶 2.四至十一个碳的醇为油状液体，可部分地溶于水； 3.高级醇为无臭、无味的固体，不溶于水。 二熔点，沸点 低级醇的熔点和沸点比碳原子数相同的烃的熔点和沸点高得多。 为什么醇具有较高的沸点？ (分子间氢键缔合) 多元醇，分子中两个以上位置可形成氢键。易溶于水 醇在强酸中的溶解度比在水中大 醇分子中烃基对氢键缔合有阻碍作用。 随含碳数的增加氢键形成作用减弱 第五节 醇 的 制 法 一. 烯烃的水合 1.马氏加成，不发生重排 2.产物生成仲醇（2。醇） 二 硼氢化-氧化反应 产物：生成伯醇（1。醇） 比较： 三 从醛、酮、羧酸及其酯还原 NaBH4对羧酸及衍生物 没有还原作用 LiAIH4对不饱和键无还原作用，对羧酸及衍生物 有还原作用 四 从格利雅试剂制备 (3) 制 3o 醇 * 二醇的制备 五 从卤烃水解 1. 2. 3. 第六节 重要的醇 一 甲醇 甲醇最初是由木材干馏得到的，故称为木精。在工业上用合成气（CO和H2）或天然气为原料在高温和催化剂存在下直接合成。 甲醇为无色液体，沸点64.7℃，易燃有毒。饮用甲醇后可使人失明