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有机化学常见问题解答 1. 价键理论、分子轨道理论有什么区别？ [解答] 价键理论、分子轨道理论是目前关于共价键形成、本质的两个主要理论。它们的不同之处在于价键理论是定域的，主要讨论两个原子之间的电子配对成键情况。而分子轨道是以电子离域的观点为基础的。在电子离域的共轭体系中，用分子分子轨道理论讨论问题可以避免价键理论定域的缺陷。 2. 异丁烷一元氯代时，产生如下两种可能异构体： 3. 其异构体的相对含量是否与自由基稳定性相矛盾？ [解答]：不矛盾。 反应活性是相对的。叔丁烷中，叔氢有9个而甲基氢只有1个，甲基氢和叔氢的相对反应活性： 25/9∶75/1≈1∶27。说明叔氢的反应活性更大。与自由基稳定性一致。 另外，氯原子比较活泼，氯代的选择性比较差，几率因素起作用较大。如溴代时，溴原子的活性较低，反应的第一步是吸热的，所以选择性更好，主要是活性大的叔氢被取代。 4. 烯烃加溴是反式加成，其他加成也是反式吗？ [解答]:不一定。 亲电加成反应是分步进行的，首先与亲电试剂反应，生成正离子活性中间体。烯烃加溴，通常认为是经过环状溴翁离子中间体进行的，所以得到反式加成的结果： 其他的加成反应并不一定经过 环状中间体的过程，比如加 HBr ， 首先得到碳正离子活性中间体： Cl2 可以形成翁离子，也可以形成碳正离子活性中间体，所以产物为顺式和反式两种产物。 5. 丙烯与氯气高温下反应，主要产物为α -H的氯代产物（A），为什么不产生亲 电加成产物（B）？ [解答]:烯烃与卤素在低温或无光照条件下，在液相中主要发生亲电加成反应。在高温或光照条件下，主要发生自由基取代反应，一般 取代 在 双键的α-H上。这主要由于C—Cl键键能较小，高温下容易断裂而使反应可逆。同时，取代反应的活性中间体更稳定。 6. 乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成，其反应速度哪个最快？为什么？ [解答]:乙烯 丙烯 异丁烯。决定于 活性中间体碳正离子的稳定性次序。 7. 下列反应如何完成？ [解答]:（1）稀、冷 KMnO4,OH- （2）CH3COOOH ， CH3COOH 8. 叁键比双键更不饱和，为什么亲电加成的活性还不如双键大？ [解答]:叁键碳原子sp杂化，双键碳原子sp2杂化。电负性CspCsp 2 ，σ键长sp-spsp2-sp 2 叁键中形成两个π键的 p 轨道交盖的程度比在双键中更大，结合更紧密。故不易发生给出电子的亲电加成反应。 9. 烯烃比炔烃更易发生亲电加成反应（Cl2、HCl、Br2、H2O,H+等），但当这些亲电试剂与炔烃作用时，反应很易停留在卤代烯烃阶段，进一步加成需要更强烈的条件，是否矛盾？ [解答]:不矛盾。 叁键发生亲电加成确实没有双键活泼。如： 但在卤代烯烃的结构中，卤素的吸电子作用降低了双键碳上的电子云密度，使得亲电反应不易进一步发生。所以反应易停留在卤代烯烃阶段。 10. 为什么烯烃不能与 HCN 反应？ [解答]:烯烃与HBr、HCl等无机强酸发生亲电加成反应，反应的第一步（速度决定步骤）为质子对π键的亲电进攻生成碳正离子。 HCN 是弱酸，没有足够的 H + 对双键进行亲电进攻。所以反应不能发生。 11.为什么烯烃不能与 HCN 反应，炔烃却可以？ [解答]:乙炔与 HCN 发生的是亲核加成。碱可以催化反应。反应中CN—先进攻叁键，生成负离子 - CH=CHCN ，它再与氢离子作用，完成反应。烯烃π键不易受亲核试剂进攻，不易发生亲核加成反应。另一方面，乙烯即使与 CN — 加成，生成的负离子 — CH 2 CH 2 CN 很不稳定。所以烯烃，不能与 HCN 反应。炔烃却可以。 12. 丙炔加水时生成丙酮而不是丙醛，是否符合不对称加成规则？ [解答]:产物丙酮是由符合不对称加成规则加成的的中间产物烯醇互变异构而来。加成取向符合不对称加成规则。 13. 反式二取代环己烷是否一定比顺式结构稳定？ [解答]:不一定。 取代基在 e 键上的构象比较稳定。 以二甲基环己烷为例：反式 1,2- 二甲基环己烷和 1,3- 二甲基环己烷的顺式结构，取代基都可以在 e 键上，此种构象是最稳定的。 （反） -1,2- 二甲基环己烷 （顺） -1,3- 二甲基环己烷 14. 如何判断化合物的芳烃性？ [解答]:化合物的芳烃性需要同时符合三个条件：首先π电子数符合 4n+2 ，是一个闭合的大π键，而且在同一个平面上。 15. 老师 ：我记不住第一