氰化亚金钾化合物中金量的测定.doc

金化合物分析方法金量的测定硫酸亚铁电位滴定法 (方法研究报告) 贵研铂业股份有限公司 二OO六年七月 金化合物分析方法金量的测定硫酸亚铁电位滴定法 朱利亚 (贵研铂业股份有限公司检测中心) 摘要：采用HCl-H2O2微波密闭快速分解难分解KAu(CN)2、KAu(CN)4化合物，HCl-H2O2氧化KAuCl4、NaAuCl4化合物中杂有的Au(Ⅰ)及析出的金属金；水浴法预处理试液和近终点电位微滴定法测定金；将微波密闭分解KAu(CN)2化合物的方法与湿法分解法、敞开和烘箱加热分解法进行了比较；将电位微滴定测定金的方法与英国标准、国内相关行业标准和火试金三种分析方法进行了对照研究。结果表明：测定30%~95%的金，四种方法的金分析结果准确度(相对平均误差≤±0.05%)、精密度(相对标准偏差≤0.025%)基本一致，但前者消解快速(20min)、节能、无损失、污染程度小，分析操作简便、易于掌握，方法明显优于后三种分析方法，适宜推广运用。 关键词：微波分解 氧化 电位滴定法 金化合物 金 1 前言 氰化亚金钾[KAu(CN)2]和氰化金钾[KAu(CN)4]是镀金及其合金工艺中一种十分重要的化学试剂，被广泛用于镀金行业中。它们的纯度直接影响镀层的质量和镀液的寿命，因此，对其Au含量的要求十分严格[1]。由于Au(CN)2-和Au(CN)4+3络阴离子的极强稳定性，使得它的分解完全与否，成为准确测定Au含量的关键问题之一[2]。KAu(CN)2化合物中Au含量的测定，资料[3、4]和英国标准[5]采用湿法重量法测定。就湿法重量法测定Au而言，测定结果准确，但难分解KAu(CN)2化合物需用浓H2SO4发烟以达到完全分解的目的，因而易引起Au的损失，同时，化合物中的杂质和钾盐易被包裹于Au沉淀中导致Au的分析结果偏高，此外，该重量法所需试样量大、环境污染较严重、操作冗长、技术落后，已不能满足现代生产和市场经济快速发展的需要。因此，寻找一种先进、准确、快速和对环境污染较小的分解技术和分析方法已成为必然趋势。 微波分解技术将微波能量辐射到反应物上，使极性物质的分子产生25亿次/秒以上的分子旋转和碰撞，迅速提高反应物温度，并使被加热物质从里到外同时加热，比经典电热板或烘箱加热法快4~100倍，而且无污染(样品)、无损失(易挥发样品)、对环境污染较小、操作简便。正是由于以上优点，微波分解技术越来越受到分析工作者的欢迎，并被广泛应用于分析化学领域中。国际微波化学界普遍认为：微波技术在21世纪将成为先进实验室的重要角色之一。相关专著[6、7]、会议[8、9]综述[10~13]和应用研究[14~23]对此技术给予了充分的肯定。我们曾对微波分解难溶贵金属铑粉、铱粉及其矿石[24、25]，合金[26、27]，金、铂类化合物[28~30]，冶金物料[31~33]进行过研究，其中的部分工作已成为我国企业标准[34]、行业标准[35]分析方法和产品行业标准[36]配套分析方法中样品预处理的手段。这足以证明，该技术先进、实用。 就测定Au的方法而言，自古代中国以来，火试金重量法就已成为黄金的定量分析技术，并因其分析结果准确的优点，至今仍被广泛用于矿石等物质中金的分析[37]，但该法属手工操作，劳动强度大，需要经验丰富、操作熟练的分析人员才能胜任此项工作，且技术较原始、落后。与火试金重量法相比较，湿法重量法[38]具有同样的准确度，但该法操作冗长、条件苛刻、样品需要量大，尤其是选择性差，仅适用于纯物质中金的分析。故被一些准确、较便利的氧化还原滴定法如：碘量法、氢醌法和重铬酸钾法[39、40]所代替，但此类方法均采用具有氧化还原性的指示剂来指示滴定终点，除指示剂本身及其它具有氧化还原性的离子参与反应外，有色离子的存在也影响滴定终点的观察，故方法的选择性依赖于活性炭或泡塑吸附分离才得以提高，从而制约了该法的适用范围。在经典的重量分析和滴定分析不断充实和完善的同时，一些现代金分析新技术如：X-射线荧光光谱法、电子探针法相继从西方传入，并因其快速、直观、无损而发展成为我国国家标准分析方法[41~44]，但这些仪器分析均属于表面分析技术，对于包裹层厚、形状或组成复杂、成分不均匀的试样，往往产生较大的误差或出现差错，故客观地评价，此类方法更适用于黄金饰品等中金的半定量分析，只有将经典的密度法与这些分析技术相结合才能用于黄金饰品中金的无损定量分析[45]。针对金的分析准确度和精密度要求高的问题，国内外学者相继对电流滴定法进行了大量的研究工作[46]，但由于其指示电极对滴定离子电流响应的灵敏度、获得滴定曲线的形状、求其滴定终点的方法以及分析者的精细操作过程等诸多问题的存在，极大地制约了该技术达到精密分析的要求。因此，“精密分析”一词通常出现在库仑分析法