酸碱滴定79889-公开课件（精选）.ppt

例：以0.1000 mol · L-1 NaOH 滴定0.1000 mol · L-1 H2C2O4。(H2C2O4 的 Ka1θ = 5.9×10-2， Ka2θ = 6.4×10-5) 解： cr Ka1θ = 5.9×10-3 ≥10-8, cr Ka2θ = 0.05×6.4×10-5 ≥10-8， 两个H+都可被滴。 Ka1θ / Ka2θ =9.2×102 104， 不能分步滴定，只有一个突跃。 pOH=5.55 ， pH = 8.45. 选酚酞作指示剂 . 反应如下： 2NaOH + H2C2O4 Na2C2O4 + 2H2O 计量点时产物Na2C2O4 的水溶液呈碱性： 例: 用0.1000 mol · L-1 NaOH滴定 20.00 ml 0.1000mol · L-1的H3PO4 (H3PO4的Ka1θ=7.5 ×10-3, Ka2θ=6.2×10-8, Ka3θ =4.4×10-13) 解：因cr Ka1θ= 7.5×10-4 10-8 , 且 Ka1θ / Ka2θ =1.2×105 104, 第一个H+可滴, 并可分步滴，反应为： NaOH + H3PO4 NaH2PO4 + H2O Na H2PO4 为两性物质，第一计量点的 pH: pH = 4.66 ， 选甲基红(5.0)或溴甲酚绿(4.9)作指示剂。 因为cr Ka2θ= 0.05×6.2×10-8 =3.1×10-9 , 略小于10-8,Ka2θ/ Ka3θ= 1.3×105 104 ，第二计量点突跃不很明显，也可滴. 第二计量点的pH值: pH = 9.76 , 选酚酞(9.1)或百里酚酞 (10.0)作指示剂. 因为 cr Ka3θ = 0.033×4.4×10-13 10-8 , 不能直接滴定。但可使弱酸强化： 2HPO4-+3Ca2+=Ca3(PO4)2+2H+ NaOH + NaH2PO4 Na2HPO4 + H2O 2. 多元碱的滴定 判断能否分步滴定原则与多元酸相似。 (1) cr Kb1θ≥10-8, 且Kb1θ/Kb2θ≥104. 第一计 量点附近有明显突跃。 (2) cr Kb2θ≥10-8, 且Kb2θ/ Kb3θ≥104. 第二计 量点附近有明显突跃。 (3) 若Kb1θ/Kb2θ104 ， 不能分步滴定，只有 一个突跃. 例：0.1000 mol · L-1HCl滴定20.00ml 0.1000 mol · L-1的 Na2CO3 . 解：Na2CO3 的 Kb1θ=Kwθ/Ka2θ=10-14/5.6×10-11=1.8×10-4 Kb2θ=Kwθ/Ka1θ=10-14/4.2×10-7=2.4×10-8 cr Kb1θ= 1.8 ×10-5 10-8, Kb1θ/ Kb2θ = 7.8×104 104，可分步滴定. pH = 8.32 ，选酚酞（红变无色）终点不 易观察，误差可达2.5%，选甲酚红-百里酚 蓝混合指示剂 （紫变粉红）更好。 第一计量点时： HCl + Na2CO3 NaHCO3 + NaCl cr Kb2θ = 0.05×2.3×10-8 = 1.2×10-9 ，可滴. 室温下，饱和CO2的浓度约为0.04mol·L-1. pH = 3.9 甲基橙 （黄变橙）作指示剂 终点剧烈摇动，或加热赶走CO2。终点否则。 HCl + NaHCO3 NaCl + CO2 + H2O 四、酸碱滴定中CO2的影响 用此NaOH溶液去测酸溶液，若仍 用酚酞作指示剂，对测定无影响 1. NaOH溶液标定前混入CO2，生成Na2CO3. 标定NaOH溶液时，常用酚酞作指示剂: CO32-+ H+ HCO3- 若测定酸时用甲基红、甲基橙作指示剂： CO32-+ 2H+ H2O + CO2↑ 由于会减少NaOH 溶液用量，产生负误差。 Na2CO3 + HAc NaHCO3