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具有相同的原子数目，而且价电子总数相等的分子或离子具有相同的结构特征, 这个原理称为“等电子体原理”。 CO32–、NO3–、SO3 SO2、O3、NO2– SO42–、PO43– SO3和SO32- 六、等电子体原理 3 共价键的离域理论 一．离域π键 像苯这样，由于分子中有多个原子间有相互平行的p轨道，相互连贯地重叠在一起，构成一个整体，成键的p电子在多个原子间运动，从而形成了一种多原子的特殊π键。这种不局限在两个原子之间的π键，称为离域π键，或多原子π键或大π键。 形成离域π键的条件： (1) 参与成键的原子必须处于同一平面，即中心原子只能采取sp或sp2杂化。 (2) 每个参与成键的原子提供一个p轨道(若中心原子采取sp杂化，有时可提供二个p轨道)，各p轨道间必须相互平行，能量相近，以达到最大程度重叠。 (3) p电子数目必须小于参与成键的p轨道数目的2倍。 二．常见无机物中的离域π键 NO2 CO32- O3 CO2 三．离域π键对物质性质的影响 从定域键形成离域键，能使体系的能量降低，降低的这部分能量称为共轭能或离域能。 由于形成了离域π键，增加了π电子的活动范围，使得分子具有特殊的物理化学性质，如能量降低，稳定性增强，键长平均化，酸碱性及各种化学性质的变化。 四．分子轨道理论 1．分子轨道理论的基本观点 （1）原子在形成分子时，所有电子都有贡献，分子中的电子不再从属于某个原子，而是在整个分子空间范围内运动。 （2）分子轨道可以由分子中原子轨道组合而得到。 （3）原子轨道要有效地线性组合成分子轨道 ① 对称性匹配原则。 ② 能量相近原则。 ③ 最大重叠原则。 O2 解释了O2分子具有顺磁性问题 *
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