10波谱hnmr2耦合与裂分.pptxVIP

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? ?自旋耦合体系及谱图分类 ;?核的等价性;σ键的快速旋转导致的化学等价: ; 通过对称轴旋转而互换的质子称之等位(Homotopic or Identical)质子,无论是非手性还是手性环境。 ; 分子中无对称轴,但与其他对称因素相关的质子称之对映异(Enantiotopic)质子。例如 ; 分子中不能通过对称操作进行互换的质子称之非对映异位(Diastereotopic),无论是在有手性中心的分子还是无手性中心的分子中。 ;磁等价 ;例如:化学等价,磁等价 (σ键的快速旋转导致) ? ;化学不等价,磁不等价:;☆一级谱分析;典型例子;☆二级谱分类及解析;实 例;耦合常数与分子结构的关系;质子与质子(1H,1H)之间的耦合;同碳质子间的耦合(2J 或J同);影响2J 的因素;? 键角( )的影响: 角增大,2J 减小 ; ?取代基电负性的影响:;2J 应用实例;A计算机模拟的1HNMR谱;化合物B ;计算机模拟化合物B的1HNMR谱;?邻碳质子间的耦合;? 饱和型化合物;Karplus方程: ;例如 乙醇;环己烷:;?饱和型3J 的应用;? 赤式构型的稳定构像以( I )为主, 3Jab 8~12Hz。 ? 若有分子内氢键存在时, 以形成内氢键的稳定构像为主。 ; ? 苏式构型的稳定构像以( III )为主, 3Jab 2 ~ 4Hz。 ? 若有分子内氢键存在时, 以形成内氢键的稳定构像为主。 ;麻黄碱(赤式构型)的稳定构像; ;3Jef = 4Hz,分子内氢键,苏式构像,伪麻黄碱。;3J ef = 10Hz, 分子内氢键, 赤式构像,麻黄碱;用于确定六元环中CH3为a或e键(实测17Hz);用于判断烯烃取代基的位置;例 C10H10O的1HNMR谱如下,推导其结构 ;远程偶合

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