（江苏专用）2020高考化学二轮复习第三板块考前巧训特训第二类非选择题专练“5＋1”增分练（四）.doc

PAGE PAGE 1 “5＋1”增分练(四 16．(12分)(2019·南京、盐城一模)NaH2PO2(次磷酸钠)易溶于水，水溶液近中性，具有强还原性，可用于化学镀银、镍、铬等。一种利用泥磷(含P4和少量CaO、Fe2O3、Al2O3、CaCl2等)为原料制备NaH2PO2·H2O的工艺流程如下： 已知P4与两种碱的反应主要有： Ⅰ.2Ca(OH)2＋P4＋4H2O===2Ca(H2PO2)2＋2H2↑ Ⅱ.4NaOH＋P4＋8H2O===4NaH2PO2·H2O＋2H2↑ Ⅲ.4NaOH＋P4＋2H2O===2Na2HPO3＋2PH3↑ Ⅳ.NaH2PO2＋NaOH===Na2HPO3＋H2↑ (1)尾气中的PH3被NaClO溶液吸收生成NaH2PO2和NaCl的离子方程式为___________________________________。 (2)“反应”阶段，在温度和水量一定时，混合碱总物质的量与P4的物质的量之比[n(碱)/n(磷)]与NaH2PO2产率的关系如图所示。当n(碱)/n(磷)2.6时，NaH2PO2的产率随n(碱)/n(磷)的增大而降低的可能原因是__________________________________________。 (3)常温下通CO2“调pH”应至溶液的pH约为________，滤渣2主要成分为____________(填化学式)。 (4)“过滤2”的滤液须用Ag2SO4、Ba(OH)2及Na2S溶液除去其中Cl－及Fe2＋等，其中加入的Ag2SO4溶液不宜过量太多，其主要原因__________________ (5)用NiCl2与NaH2PO2溶液化学镀Ni，同时生成H3PO4和氯化物的化学方程式为______________________________________________。 解析：(1)根据题意可知，PH3与NaClO反应生成NaH2PO2和NaCl，即PH3 被 ClO－氧化生成H2POeq \o\al(－,2)和Cl－，PH3中P为－3价，H2POeq \o\al(－,2)中P为＋1价，化合价升高了4，ClO－中Cl为＋1价，氯元素化合价降低了2，且NaClO溶液呈碱性，根据氧化还原反应的配平原则，得到：PH3＋2ClO－＋OH－===H2POeq \o\al(－,2)＋2Cl－＋H2O； (2)由反应4NaOH＋P4＋8H2O===4NaH2PO2·H2O＋2H2↑、NaH2PO2＋NaOH===Na2HPO3＋H2↑可知，过量的碱与NaH2PO2继续反应生成Na2HPO3，因此当n(碱)/n(磷)2.6时，NaH2PO2的产率随n(碱)/n(磷)的增大而降低，可能的原因是过量的碱将NaH2PO2转化为Na2HPO3； (3)常温下通CO2“调pH”，CO2与过量的Ca(OH)2反应生成CaCO3，与NaAlO2溶液反应生成Al(OH)3 和NaHCO3，因此溶液pH应调节至约为7，滤渣2主要成分为 CaCO3和Al(OH)3； (4)过滤后的滤液用Ag2SO4除去其中Cl－、Ba(OH)2除去SOeq \o\al(2,4) － 、Na2S溶液除去Fe2＋等，其中加入的Ag2SO4溶液不宜过量太多，即Ag＋过量，其主要原因是过量的Ag＋会氧化H2POeq \o\al(－,2)； (5)NiCl2与NaH2PO2反应生成Ni、H3PO4和氯化物，NiCl2 中Ni为＋2价降低到0价，化合价降低了2，NaH2PO2 中P为＋1价，H3PO4中P为＋5价，化合价升高了4，根据氧化还原反应的配平原则，得到：2NiCl2＋NaH2PO2＋2H2O===2Ni↓＋H3PO4＋NaCl＋3HCl。 答案：(1)PH3＋2ClO－＋OH－===H2POeq \o\al(－,2)＋2Cl－＋H2O (2)过量的碱将NaH2PO2转化为Na2HPO3 (3)7　CaCO3和Al(OH)3 (4)过量的Ag＋会氧化H2POeq \o\al(－,2) (5)2NiCl2＋NaH2PO2＋2H2O===2Ni↓＋H3PO4＋NaCl＋3HCl 17．(15分)(2019·泰州一模)那可汀是一种药物，该药适用于刺激性干咳病人服用，无成瘾性。化合物I是制备该药物的重要中间体，合成路线如下： (1)化合物A中的官能团名称为________________(写两种)。 (2)设计反应A→B的目的是________________________________。 (3)化合物C的分子式为C10H11O4I，写出C的结构简式：________________________。 (4)化合物I的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：______________