乙醛缩合法制乙酸乙酯的研究.pdf

技 术 进 步 乙醛缩合法制乙酸乙酯的研究 赵继芳 黑龙江省石油化学研究院 + 黑龙江哈尔滨 !#,,-,. 摘 要 乙醛缩合制乙酸乙酯，转化率达 $ #% ，选择性达 $ #% 以上；缩合反应采用两个串联反应器，反应 停留时间 小时，反应温度 ’ ( )$ #* ；催化剂具有较好的稳定性，存放 天后再使用对实验结果没 有明显影响；反应液中催化剂加水分解，蒸发得到的有机组分没有明显变化。 关键词 乙醛 乙酸乙酯 缩合反应 + ! . 催化剂：本单位自制，主要成分为溶解在乙 ! 前言 酸乙酯的三乙醇铝，并加有少量卤化物；铝含量为 乙酸乙酯 （又名：醋酸乙酯、 /0 ）是应用最广泛 ’ ! ,$ D ? ;E ，相对密度 ,$ , 。 的有机溶剂，主要用于涂料、油墨、粘合剂、胶片、医 +. 原料乙醛：大庆石化总厂 =?@7 法产品。产 药、化工、电子、化妆品及食品行业等。 !) 年我国 品规格（ % 质量）：乙醛 ($ C% ；水 %,$ ,B% ；醋酸 % 设备生产能力 $ ) 万吨，到 ,,! 年增长到 -$ # 万 法、乙烯加成法和乙醇脱氢法 。传统的醋酸酯化法 ,$ ,-% ；三聚乙醛 %,$ ,!% ；巴醛 %,$ ,B% ；过醋酸 % 吨，# 年间平均年增长率为 !% 1!2 。目前世界乙酸乙 ’ ) ,$ ,!% ；氯化物 %B$ , F !, 。 酯工业的生产方法主要有：醋酸酯化法、乙醛自缩合 $ B 实验设备及流程 12 由于有设备腐蚀和生产成本问题，在一些地区有被 淘汰的趋势；乙烯加成法是最新技术，目前在印度尼 西亚有 ! 套年产 # 万吨生产装置；乙醇脱氢法也是 近几年开发的新工艺，在乙醇丰富且成本低的地区 可以推广，但至今国内尚无成熟工业生产技术；乙醛 自缩合法最早由德国 ; 公司和 =?@7’ 3A@;9@ 公司于 !B! 年取得生产许可。日本于 !B# 年开始开发研究， !C, 年日本的生产能力为 C 万吨 ’ ! 实验设备及流程 ? 年 。因此，在国外和国内其工业化生产技术都很 图 ! 成熟，由于反应过程无小分子丢失，一次反应转化率 $ - 乙醛自缩合反应 和选择性都高于 % ，原料消耗少、工艺过程简单、 反应器由 个 #,;E 串联夹套玻璃反应器构 设备腐蚀性小、投资少、三废排放少等优点，对于有 成，反应器上备有搅拌器及测温孔。原料乙醛由两个 大量乙醛的地区不失其为经济合理的技术路线 1 B 2 。 备有冷却夹套的进样器确保连续不断进料，催化剂由 目前，日本全部采用此法生产，德国、美国、意大利和 第三个进样器推进。反应时间由溢流平衡管或进料速 中国都有使用该法生产的厂家。 度调整；反应温度由冷载体流速或流量调整控制；缩