过渡金属有机化学1上课讲义.ppt

过渡金属有机化学概论;;;;过渡金属及其价电子构型 ⅢB ⅣB ⅤB ⅥB ⅦB 4 Sc Ti V Cr Mn 钪 钛 钒 铬 锰 3d14s2 3d24s2 3d34s2 3d54s1 3d54s2 5 Y Zr Nb Mo Tc 钇 锆 铌 钼 锝 4d15s2 4d25s2 4d45s1 4d55s1 4d55s2 Hf Ta W Re 铪 钽 钨 铼 5d26s2 5d36s2 5d46s2 5d56s2; ⅧB ⅠB 铁 钴 镍 铜 Fe Co Cu 3d64s2 3d74s2 3d84s2 3d104s1 钌 铑 钯 银 Ru Rh Pd Ag 4d75s1 4d85s1 4d10 4d105s1 锇 铱 铂 金 Os Ir Pt Au 5d66s2 5d76s2 5d96s1 5d106s1 ;;;;;①金属原子或离子价电子数计算（d电子数）： 过渡金属原子的价电子数应是(n-1)d、ns、np轨道中的电子总数，过渡金属原子本身一般是(n-1)d、ns轨道中充填电子，为方便计，常常把ns中的1个或2个电子归入(n-1)d中一起计算，这样可使它们的电子数与它们在周期表中所处的族号联系起来，除ⅠB和ⅧB族的后两列外，其它金属d电子数与族序号相等 ;;;;烃配体：按其hapto(η)数分 η indicates the number of bound atoms The term hepto derives from a Greek word heptein meaning to fasten. η是与金属相连的碳原子数 η1（1e）：烷基、芳基、σ-烯丙基（σ-Allyls） η2（2e）：烯（或多烯中一个双键配体）、卡 宾（Carbene被归入η2—配体，虽然连接于 金属的只是一个碳，但它们提供的是二个e） η3（3e）：π-烯丙基（π-allyls）;;;;;;;;;;;;;;;配位体;R2C=CR2 ;;;;第二章、过渡金属有机化合物的基元反应;;;;;;;2. 叔膦作为配体;;;;;第二节 氧化加成及还原消除 Oxidative-addition and Reductive-Elimination;;;;;;;;;Ref: 山本明夫《有机金属化学》P233;;;;;;;;(1) 分子内环金属化;;;;;;;;Graham:;;;;;;;;;6.其它键的氧化加成： C-N，C-P，O-H，N-H等键均能发生，例如：PtL2和H2O能发生下列反应：  醇和PtL2也能反应： ;;;;;;;; ;;;;;;;2. 还原消除反应的立体化学 ;;第三节插入和反插入反应;;;;;