11有机合成路线设计.ppt

Chapter 11 CH 3 CH 2 CHCHC-OCH 2 CHOCH 2 CH 3 OH CH 3 CH 3 O 例十一、 选用不超过四个碳的有机物为起始原料 合成目标化合物。 Chapter 11 逆 合 成 分 析 CH 3 CH 2 CHCHC-OCH 2 CHOCH 2 CH 3 OH CH 3 CH 3 O CH 3 CH 2 CHCHCCl OH CH 3 O CH 3 CH 2 CHCHCOOH OH CH 3 CH 3 CH 2 CHCHCHO OH CH 3 HOCH 2 CHOCH 2 CH 3 CH 3 2CH 3 CH 2 CHO O CH 3 + CH 3 CH 2 OH Chapter 11 CH 3 CH 2 CHCHC-OCH 2 CHOCH 2 CH 3 OH CH 3 CH 3 O CH 3 CH 2 CHCHCOOH OH CH 3 CH 3 CH 2 CHCHCHO OH CH 3 HOCH 2 CHOCH 2 CH 3 CH 3 2CH 3 CH 2 CHO O CH 3 + CH 3 CH 2 OH H + HO - Ag 2 O H + O CH 3 CH 2 CHCHCOOH O CH 3 O SOCl 2 CH 3 CH 2 CHCHCOCl O CH 3 O HOCH 2 CHOCH 2 CH 3 CH 3 H + 合成路线 Chapter 11 Chapter 11 第三节 天然产物的合成 1. 角鲨烯的合成 Chapter 11 逆合成分析： O O H H O O HO OH (CH 3 ) 3 SiO OSi(CH 3 ) 3 O O O O O O OH HO OHC CHO HOOC COOH Chapter 11 § 11 有机合成路线设计 第一节 合成的目的和要求 第二节 有机化合物的合成 第三节 天然产物的合成 内容提要 Chapter 11 第一节 合成的目的和要求 通过一定的反应，使原来分子中某一个或 几个化学键断裂，同时形成一个或几个新的化 学键，从而使分子发生转变或将几个小分子连 接起来。 1 合成的步骤越少越好； 2 每步的产率越高越好； 3 原料越便宜越好。 一 合成的目的： 二 合成的要求： Chapter 11 三 有机合成的主要手段 1 官能团的引入 ; 2 官能团的转换； 3 碳架的建造； （ 1 ） 碳链的增长； （ 2 ） 碳链的缩短； （ 3 ） 碳架的重组； （ 4 ）环的闭合和打开。 Chapter 11 （ 1 ） 碳链增长的方法 *1 金属有机化合物与卤代烷的偶联反应； *2 金属有机化合物与羰基，氰基的加成反应； *3 金属有机化合物与环氧化合物的开环反应； *4 各类缩合反应； *5 炔烃，芳环，酮，酯， ? - 二羰基化合物和 ? - 羰基 腈的烷基化和酰基化反应； *6 酮的双分子还原； *7 酯的双分子还原； *8 环加成反应； *9 烯烃的羰基化反应。 Chapter 11 （ 2 ） 碳链缩短的方法 *1 一元羧酸的脱羧反应； *2 二元羧酸的脱羧脱水反应； *3 烯，炔，酮，芳烃侧链， ? - 二醇和 ? - 羟基醛或酮 的氧化断裂反应； *4 甲基酮的卤仿反应； *5 酰胺的 Hofmann 降解反应； *6 Curtius 重排反应； *7 Schmidt 重排反应； *8 环加成的逆反应； *9 ? - 二羰基化合物的酮式分解和酸式分解； *10 酯缩合的逆反应； *11 酯的热裂； *12 黄原酸酯的热裂； *13 四级铵盐的热裂 (Hofmann 消除 ) ； *14 氧化胺的 Cope 消除反应。 Chapter 11 （ 3 ） 碳架的重组 碳架重组的反应是各种重排反应，包括： *1 Wagner-Meerwein 重排 ( 瓦格纳 - 米尔温重排 ) ； *2 频哪醇 (Pinacol) 重排； *3 异丙苯氧化重排； *4 Bechmann 重排； *5 Favorskii 重排 ( 法沃斯基重排 ) ； *6 Baeyer-Villiger 氧化重排 ( 拜尔 - 维格力氧化重排 ) ； *7 Hofmann 重排 ; *8 联苯胺重排 ; *9 Benzilic acid 重排 ( 二苯乙醇酸重排 ); *10 Claisen 重排 ( 克莱森重排 ); *11 Fries 重排 ( 弗里斯重排 ); *12 Cope 重排。 Chapter 11 （ 4 ）环的闭合和打开 环的闭合： 三元环： 1 ）丙二酸酯与