药剂学 表面活性剂.ppt

（四）聚氧乙烯 - 聚氧丙烯共聚物 ? 泊洛沙姆（ Poloxamer ），商品名“普郎尼克” （ Pluronic ） ? HO(C 2 H 4 O) a - (C 3 H 6 O) b - (C 2 H 4 O) a H ? 分子量 1000 ～ 14000 ， HLB 0.5 ～ 30 ? 分子量增加，液体 → 固体 ? 聚氧丙烯增加（亲油增强），聚氧乙烯增加（亲 水增强） ? 乳化、润湿、分散、起泡、消泡性能优良，增溶 能力较弱， 188 （ F68 ） O/W 型乳化剂，用于静脉 乳剂极少合成乳化剂之一。制成的乳剂耐受热压 灭菌或冷冻不影响其物理稳定性。 Poloxamer Pluronic 平均分子量 a b 124 L44 2090 ～ 2360 12 20 188 F68 7680 ～ 9510 79 28 237 F87 6840 ～ 8830 64 37 338 F108 12700 ～ 10400 141 44 407 F127 9840 ～ 14600 101 56 第三节 表面活性剂的基本性质和应用 一、表面活性剂胶束 （一）临界胶束浓度 （ CMC ） ? SAA 分子缔合形成胶束的最低浓度称临界 胶束浓度（ critical micell concentration ）。 ? 具有相同亲水基的同系列 SAA ，若亲油基 团大，则 CMC 小。 ? CMC 时溶液的表面张力最小。 ? 在 CMC 到达后的一定范围内，单位体积内 胶束数量与 SAA 的总浓度呈正比。 ? 当 SAA 的正吸附达饱和后继续加入 SAA ，其分 子则转入溶液中，因亲油基团的存在使水分子 与 SAA 分子间的斥力远大于引力， SAA 分子依 赖范德华力相互聚集，形 成亲油基团向内、亲 水基团向外、 在水中分散稳定、大小在胶体粒 子范围内的胶束（ micelles ）。 ? 一定温度、浓度范围内，胶束有一定的分子缔 合数，不同 SAA 有差异。离子 SAA 的缔合数 10 ～ 100 ，非离子 SAA 缔合数较大（月桂醇聚氧乙 烯醚， 25 0 C 缔合 5000 ） （二）胶束的结构 ? 一定浓度范围内，胶束呈球形， C - H 链无序缠 绕构成内核，具非极性液体性质，亲水基分布 在胶束表面。 SAA 浓度增加（ ＞ 20% ），球形 胶束转变成缔合数更多的棒状、六角束状，甚 至形成板状、层状。 ? 球形 → 层状， C - H 链从紊乱 → 整齐，完成从液 态 → 液晶态的转变，有明显的光学各向异向性 质。 ? 高浓度 SAA 水溶液中如存在少量非极性溶剂则 可能形成反胶束（亲水基团向内）。 （三）临界胶束浓度的测定 ? SAA 溶液浓度将达到 CMC 时，除表面张力 外，溶液的许多物理性质（如摩尔电导、 粘度、渗透压、密度、光散射等）均发生 急剧变化 ，此时浓度为 CMC 。 ? 测定 SAA 溶液这些物理性质的变化可推导 出 CMC ，但应注意温度、浓度、电解质、 pH 等因素的影响。 二、亲水亲油平衡值（ HLB ） ? SAA 分子中亲水基团和亲油基团对油或 水的综合亲和力（ hydrophine-lipophile balance, HLB ）。 ? HLB 范围： 0 ～ 40 ? 非离子 SAA 的 HLB ： 0 ～ 20 ，完全由疏水 碳氢基团组成的石蜡为 0 ，完全由亲水性 的氧乙烯组成的聚氧乙烯为 20 ，有碳氢 链和氧乙烯链组成的 SAA 介于之间。 ? 亲水性 SAA 的 HLB 值较高，而亲油性 SAA 的 HLB 值较低。 ? 亲油性、亲水性很大的 SAA 易溶于油或 水，在溶液界面的正吸附较少，因此降 低表面张力作用强。 ? SAA 的 HLB 值与其应用性质有关，不同 的 SAA 其 HLB 值不同（ P 265 表 10-5 ） 1 3 6 9 12 15 18 亲 水 亲 油 大部分消泡剂 W/O 型乳化剂 润湿剂、铺展剂 O/W 型乳化剂 去污剂 增溶剂 ? 非离子 SAA 的 HLB 值具有 加和性。 HL