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第一章 总论; 天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。其内容包括各类天然药物化学成分（主要是生理活性成分或药效成分）的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定知识。此外，也涉及主要类型化学成分的生物合成途径等内容。;1.2 化学成分;1.4 有效成分;紫杉醇（taxol）：今日抗癌之星;二. 生物合成;2.1 一次代谢及一次代谢产物;2.2 二次代谢及二次代谢产物;2.3 主要的生合成途径;三. 提取分离方法;3.1 天然药物有效成分的提取;3.1.1 溶剂提取法; 溶剂分类： 水 亲水性有机溶剂：如甲醇、乙醇、丙酮等 亲脂性有机溶剂：如石油醚、氯仿、乙醚、饱和烷烃等;3.1.2 水蒸气蒸馏法 适用于具有挥发性、能随水蒸汽蒸馏而不被破坏、难溶或不溶于水的成分的提取，如挥发油、小分子的香豆素类、小分子???醌类成分。 ; 3.1.3 升华法 固体物质受热不经过熔融，直接变成蒸汽，遇冷后又凝固为固体化合物，称为升华。中草药中有一些成分具有升华的性质，可以利用升华法直接自中草药中提取出来。如樟木中樟脑的提取。 ;3.2 天然药物有效成分的分离与精制;（1）改变温度：结晶与重结晶，即利用溶剂对有效成分与杂质在冷热情况下溶解度显著差异以获得结晶的方法。 （2）改变混合溶剂极性： 水/醇法：水提液+醇（数倍）：可沉淀多糖、蛋白 质等水溶性物质（杂质）。 醇/水法：醇提液+水（数倍）：可除去叶绿素、 油脂等杂质。;（3）改变pH值： 碱提酸沉（碱/酸法）：如提取黄酮、蒽醌类酚酸性成分 酸提碱沉（酸/碱法）：如生物碱类在用酸性水从药材中提出后，加碱调至碱性即可从水中沉淀析出。;（4）金属盐络合法： pb2+、 Ca2+ 等金属离子可与酸、碱性化合物生成不溶于水的沉淀而析出。;3.2.2 根据化合物在两相溶剂间分配比差别;CCD法（Countercurrent distribution，反流分布法，逆流分溶法）： 是一种多次连续的液-液萃取分离过程。;DCCC (液滴逆流色谱)和HSCCC (高速逆流色谱法): 是在逆流分溶法基础上创建的色谱装置，可使流动相呈液滴形式在固定相间交换，分离效果好。多用于分离皂苷、蛋白质、糖类等。;;液-液分配柱色谱： 将两相溶剂中的一相涂覆在硅胶等多孔载体上，作为固定相，填充于色谱柱中，用流动相洗柱。 常用载体：硅胶、硅藻土、纤维素等。;正相色谱与反相色谱;3.2.3 根据物质吸附力差别—固-液吸附 物理吸附：也称表面吸附, 由分子间力的相互作用所引起。 特点：无选择性，吸附与解吸可逆，可快速进行，故在实 际工作中用得最广。如硅胶、氧化铝。 化学吸附：如黄酮等酚酸性物质被碱性氧化铝吸附，或生 物碱被酸性硅胶吸附等。 特点：有选择性，吸附牢固，有时不可逆，故很少使用。 半化学吸附：如聚酰胺对黄酮类、醌类等化合物之间的氢健 吸附，力量较弱，介于上述二者之间。 ; 3.2.4 根据分子量大小差别 凝胶色谱：分子筛，按分子由大到小顺序出柱。;原理：当样品水溶液通过交换柱时，溶液中的中性分子及不与离子交换树脂上的交换基团发生交换的离子将通过柱子从柱底流出，而具有可交换的离子将与树脂上的交换基团进行离子交换并被吸附到柱上，随后改变条件，并用适当溶剂从柱上洗脱下来。 Question: 离子交换树脂法分离生物碱的原理 及其反应式？; 离子交换树脂分离生物碱原理 (1) 吸附：生物碱盐(Alk—H+)被强阳离子树脂 (RSO3—H+ )吸附,反应式如下： RSO3—H+ +Alk—H+ RSO3—·Alk—H+ + H+ (2) 洗脱：将吸附树脂用NH4OH洗脱，生物碱(Alk) 解吸附，此反应如下： RSO3—·Alk—H+ + NH4OH RSO3—·NH4 +Alk + H2O;四. 结构研究法;4.1 结构研究的主要程序;4.2 结构研究中采用的主要方法;质谱（Mass Spectra）;FD-