不饱与链烃配合物.ppt

不饱和链烃配合物 1433591程玉培 、π配合物 、 Zeise盐 早在约1825年,丹麦药剂师W.C. Zeise将Ptcl4乙醇回流 加热后蒸发除去溶剂,认为到了化学式为PtGl2·C2H4的化 合物 PtcI4+20, H5OH-PtcI2C2 H4+CH3 CHO+H20+2HC I 后来知道,所得的化合物事实上是上列化合物的二聚体 [Ptl2·C2H4。 Zeise又将KGl加入到Ptl4与乙醇一起回 流加热后未经蒸发的溶液中,发现有一种黄色晶态物质析 出,当时将这种物质的化学式写成KG|Ptcl2“C2H4·H20。 这个化合物常被称为 Zeise盐。 2、 Zeise盐的结构和成键 虽然 Zeise盐很早就已被发现,但是它的结构和化学键 的问题却到上世纪50年代初才开始解决 Zeise盐是Pt(Ⅱ)的配合物,配位数是4,现在将其 化学式写成:K[Pt(C2H4)G13H2O。 (1)成键情况 在 Zeise盐的配阴离子[Pt(O2H4)0l3]-中,Pt(Ⅱ) 以dsp2杂化轨道接受三个c|-的三对孤对电子和一个乙烯 分子的成键丌分子轨道上的一对电子而形成四个σ配键。 (2)结构 假定这四个配键在沿着坐标轴±x、±y的方向上形成,且 G2H4沿着+x(或-x)轴的方向与Pt(Ⅱ)配位,则Pt(Ⅱ )提供dx2轨道上的电子反馈到C2H4分子的反键的π*空轨 道形成反馈π键(如图)。按照这种模型,在这个配合物 中,0-C键轴应垂直于Pt(Ⅱ)与三个G|配位而形成的 2、配合物 能提供出成键丌分子轨道上的电子而与中心原子配位的配 体,称为π给予配体,常简称为π配体。相应的配合物 称为丌配合物 (1)配合物形成条件 第一:不仅乙烯,其它的某些开链烯烃(单烯烃和多烯烃 )也可形成π配合物。然而,由于烯烃分子给出成键π 轨道上的电子的能力不强,烯烃配合物的能够稳定存在 是与反馈键的作用有关