中药化 第九章 甾体类化合物.ppt

2 3 4 5 6 7 10 13 14 17 20 21 22 29 30 28 27 26 25 24 23 1 3 28 27 26 25 24 23 O H H H H 1 29 30 3 10 14 17 19 20 21 28 27 26 25 24 23 O H H H H 1 29 30 β - 香树脂醇型 a- 香树脂醇型 羽扇豆醇型 1 3 10 13 14 17 20 22 24 25 26 30 29 28 27 23 19 18 5 21 20 25 26 21 18 30 29 28 27 23 19 5 羊毛脂甾烷型 达玛烷 二．皂苷的性质 1 、性状 皂苷大多为无色或乳白色无定形粉末（低聚糖苷，极性 大，分子量大） 皂苷元（极性小）大多有完好结晶。 皂苷多数具有苦而辛辣味，对粘膜有强烈刺激性，尤其鼻 粘膜，易引起喷嚏 。 皂苷大多具引湿性。 2 、溶解性 皂苷（低聚糖苷，极性大）易于水、热甲醇、乙醇、含水 丁醇， 难于丙酮、乙醚 次生皂苷（极性降低） 易于醇、丙酮、乙酸乙酯 皂苷元（极性小） 易于石油醚、乙醚、苯、氯仿，难 于水 皂苷的助溶作用（表面活性剂作用），可以增加其他成分 在水中的溶解度。 ? 3 ．与胆甾醇的沉淀反应 皂苷与甾醇（多为胆甾 醇）形成的分子复合物沉淀反应。生成的分子复 合物 沉淀 用乙醚回流提取时，胆甾醇可溶于乙醚， 皂苷不溶。甾体皂苷与胆甾醇形成沉淀的溶度积 小，因此， 可用于甾体皂苷的分离纯化。 ? 4 ．发泡性 皂苷的表面活性剂作用 ，其水溶液在 剧烈振摇时，可以产生大量、持久的泡沫，而且 不因加热而消失。 二．皂苷的性质 ? 5 ．溶血性 皂苷有使红细胞破裂的作用。溶血能力的 大小用溶血指数表示。溶血指数是指皂苷对同一动物 来源的红细胞稀悬浮液，在同一等渗条件、缓冲条件 及恒温下造成完全溶血的最低浓度。原因在于皂苷对 胆甾醇有强的亲和力，可形成分子复合物，作用于红 细胞表面的类脂质而破坏血细胞，表现强的溶血作用。 同时，与胆甾醇的沉淀作用可用于解除皂苷的溶血作 用。 ? 6 ．与金属盐类的沉淀反应 三萜皂苷可被中性盐如醋酸铅沉淀， 甾体皂苷可被碱式盐或碱，如碱式醋酸铅、氢氧化钡 等沉淀。 二．皂苷的性质 三．皂苷及皂苷元的提取、分离 （一） 皂苷的提取分离 原料 以醇提较好，回收乙醇， 加适量水稀释 提取 水溶液 （ 1 ）正丁醇萃取法：必要时石油醚脱脂， 正丁醇萃取，减压回收正丁醇 （ 2 ）大孔树脂纯化法：水溶液过柱，少量 水洗（糖分等），稀醇洗脱，蒸干 纯化 粗总皂苷 乙醚（丙酮）、乙醚 - 丙酮沉淀法： 粗品溶于少量甲醇，滴加乙醚等， 混匀，皂苷及可析出，反复几次， 可提高皂苷的纯度 胆甾醇沉淀法：主要用于甾体皂 苷的分离纯化 精制 较纯的皂苷 分配原理为佳（皂苷极性大） 硅胶分配柱色谱：氯仿 - 甲醇 - 水等梯度 洗脱或水饱和正丁醇洗脱 制备薄层色谱分离： 反相色谱分离：反相键合相硅胶 RP18 、 RP-8 、 RP-2, 甲醇 - 水、乙氢 - 水 Sephadex LH-20 ：甲醇洗脱 液滴逆流色谱法： 难分离皂苷，制备成衍生物（乙酰化或 甲酯），硅胶柱色谱分离 铅盐沉淀法：中性和酸性皂苷的分离 分离 皂苷单体（实际中，需 要多种方法配合应用） 三．皂苷及皂苷元的提取、分离 （二）皂苷元的提取、分离 方法 1. 原料 预发酵 水， 36 ℃保温 24~48 小时 药渣 酸水解 3% 硫酸加热水解 3~6 小时，过滤，水 洗，干燥 药渣 提取 石油醚、汽油或甲苯连续回流 4~6 小时 石油醚提取液 回收 适量回收，放置析晶，抽滤 皂苷元粗品 重结晶 乙醇或丙酮处理，活性炭脱色 皂苷元精品 方法 2. 原料 提取 按上述提取皂苷工艺进行