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RSO 2 · + Cl 2 RSO 2 Cl + Cl· 4.4.3.1 氯磺化反应机理 Cl· +Cl· Cl 2 h γ Cl 2 2Cl· Cl· + RH R· + HCl 主反应: R· + SO 2 RSO 2 · ? 链引发 ? 链增长 副反应: R· + Cl 2 RCl + Cl· ? 链终止 4.4.3.2 烷烃的氯磺化生产过程 ? 包括氯磺化反应、脱气、皂化、脱烃、脱盐和脱油等工序 图 4-29 氯磺化法制取烷基磺酸盐工艺流程图 1- 烷基苯贮槽 2- 烷基苯输送泵 3-1 号磺化反应器 4-2 号磺化反应器 5- 老化器 6- 加水罐 7- 磺酸贮槽 8- 三氧化硫雾滴分离器 9- 三氧化硫过滤器 10- 酸滴暂存罐 11- 尾气分离器 12- 尾气风机 13- 磺酸输送泵 图 4-12 多釜串联三氧化硫磺化工艺流程图 ? 有两种生产工艺,即多釜串联连续磺化和膜式连续磺化。 1. 多釜串联连续磺化工艺 : 一般采用 2 ~ 5 个反应釜串联。 4.2.3.4 用三氧化硫磺化的生产过程 2. 膜式连续磺化工艺 图 4- 13 α - 烯烃制取 AOS 的工艺流程 ? 后处理主要包括 分酸和中和 两个过程 4.2.4 烷基苯磺酸的后处理 1. 分酸的目的: ? 提高烷基苯磺酸的含量和产量 ? 除去杂质,提高产品的质量 ? 减少下一步中和时碱的用量 4.2.4.1 分酸 2. 分酸的原理 ? 利用硫酸比烷基苯磺酸更易溶于水的性质 ? 向磺化产物中加入少量水来降低硫酸和烷基苯磺酸的 互溶性 ? 借助它们之间的密度差来进行分离 3. 温度对分酸的影响 ? 随着温度的升高,磺酸相与硫酸相的密度差逐渐增大 ? 但温度太高时,会导致烷基苯磺酸的再磺化,并使烷 基苯磺酸产品色泽加深 ? 分酸过程较为适宜的温度为 40 ~60℃ ? 目的: 将烷基苯磺酸转化为烷基苯磺酸钠的过程 ? 工艺流程: 间歇法、半连续法或连续法 ? 碱浓度的影响 – 浓度过高,会使活性剂单体由隐凝结剧变为显凝结,形成米粒 状沉淀,这种现象叫做“结瘤现象” ? 温度的影响 – 对体系的粘度和流动性均有影响 – 在一定的温度范围内,溶液粘度随温度的升高而下降,但超过 某一温度后,又随温度的升高而升高,即存在一个最佳值 – 一般应控制在 40 ~50℃为好 4.2.4.2 中和 4.2.5 烷基苯磺酸盐的应用 ? 家用洗涤剂配方 ? 工业表面活性剂 ? 农业应用 4.3 α - 烯烃磺酸盐 4.3.1 α - 烯烃磺酸盐的性质和特点 4.3.2 α - 烯烃的磺化历程 4.3.3 α - 烯基磺酸盐的生产条件 4.3 α - 烯烃磺酸盐 ? α - 烯烃磺酸盐(简称 AOS )是由α - 烯烃与强磺化剂直接 反应得到的阴离子表面活性剂 ? 生物降解性能好、能在硬水中去污、起泡性好、对皮肤 剌激性小 ? 生产工艺流程短,使用的原料简单易得 ? 组成复杂 ,存在许多不同位置的异构体,各种磺酸盐的 相对数量和异构物的分布随工艺过程条件和原料质量的 不同而有变化的。 AOS 的主要成分: ( 1 )烯基磺酸盐 [RCH=CH ( CH 2 ) n SO 3 Na] 64 ~ 72% ( 2 )羟基磺酸盐( RCHOH CH 2 CH 2 SO 3 Na ) 21 ~ 26% ( 3 )二磺酸盐 7 ~ 11% ? 疏水基碳链越长,溶解度越低 ? 在具有实用价值的表面活性剂 中,含十二个碳原子的烯基磺 酸盐溶解度最高,而含十八个 碳原子的产品溶解度最低 图 4-14AOS 温度和溶解度的关系 4.3.1 α - 烯烃磺酸盐的性质和特点 4.3.1.1 溶解性 4.3.1.2 表面张力 ? 碳氢链含有 15 ~ 18 个碳原子 时,溶液的表面张力较低 图 4-15 阴离子表面活性剂碳链长度和表面张力的关系 ? 去污力在碳原子大于 12 时明显提
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