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例 在某一温度下, 将碘溶解于CCl4中. 当碘的摩尔分数在 0.01~0.04范围内, 此溶液符合稀溶液规律. 今测得平衡时气相 中碘的蒸气压与液相中碘的摩尔分数之间的两组数据如下: 溶质活度 1.638 p( I2 /kPa 16.72 x ( I2 0.03 0.5 求 x ( I2 = 0.5时, 溶液中碘的活度 a ( I2 及活度系数 ? ( I2. 当 x ( I2 = 0.03时, 溶液满足亨利定律: p(I 2 ? k x ,I ? x(I 2 2 p(I 2 1.638 ? k Pa ? 54.6k Pa 2 x (I 2 0.03 p(I 2 16.72 ? ? 0.306 当 x ( I2 = 0.5时 a (I 2 ? k x ,I 54.6 k x ,I ? 2 00-8-16 a (I 2 0.306 ? (I 2 ? ? ? 0.612 x (I 2 0 .5 41
例 25℃时, 异丙醇(A和苯(B的液态混合物, 当 xA = 0.700时, 测得pA = 4852.9Pa, 蒸气总压力 p = 13305.6Pa, 试计算异丙醇(A 和苯(B的活度和活度系数(均以纯液体A或B为标准态. (已知 25℃时纯异丙醇pA* = 5 866.2 Pa; 纯苯 pB* = 12 585.6 Pa. 活度系数(均以纯液体A或 B为标准态 ?A ? pA p* A 4852 .9Pa ? ? 0.827 5866 .2Pa a A 0.827 fA ? ? ? 1.181 x A 0.700 aB ? pB * pB ? p ? pA * pB 13305 .6 ? 4852 .6 ? ? 0.672 12585 .6 a B 0.672 fB ? ? ? 2.239 x B 0.300 00-8-16 42
例 在 330.3 K, 丙酮(A和甲醇的液态混合物在101325 Pa 下 平衡, 平衡组成为液相 xA = 0.400, 气相 yA = 0.519. 已知330.3 K纯组分的蒸气压力pA* = 104791 Pa, pB* = 73460 Pa. 计算各 组分的活度和活度系数 (均以纯液态为标准态. 活度系数 (均以纯液 态为标准态. pA ? pA pA = pyA = (101325 Pa×0.519 = 52588 Pa aA ? ? pyA ? pA ? 0.519 ? 0.502 ? 101325Pa 104791Pa fA = aA / xA = 0.502 / 0.400 =1.255 aB ? pB ? pB ? pyB ? pB ? 0.481 ? 0.663 ? 101325Pa 73460Pa fB = aB / xB = 0.663 / 0.600 = 1.105 00-8-16 43
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