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65准确滴定与分别滴定判别式
651准确滴定判别式(单一离子)
pM=±0.2,E,%≤0.1%
10
E,%=
100%
MYM
→满足CKMy≥10°或! gCM≥6
准确滴定判别式 IgCpK≥6
657分别滴定判别式(混合离子)
√前提:几种离子共存M,N(干扰离子)
KMKN→有可能在N存在下准确滴定M
若E%=0.30%,ΔpM=±0.2
104M-10-4
E
C-×100%
须满足lgC·Kmy≥5
M无副反应(aMN=1):须满足lgc°·KMy≥5
又∴lC出·KMy=gKMy+lgCM= Ig K-gay+lgCm
=lg(Cm·Km)-lgay
Ig(cM. KMr)-lg(ay(+ay(N))
当ay(B)a3(N
N干扰最
即a(B)+a(N≈a1(=1+K,N]≈KNJ严重
如果M离子能被分步滴定,那么计量点时N与Y的络合可
忽略:[N] CCN.S
ay≈a(N)=1+KNc≈Kxcx
lg(CM·Km)=lg(C·Km)-lg( CPKa)≥5
分别滴定的判别式→△lg(KCP)≥5,共存离子不干扰
M有副反应(1):
分别滴定的判别式→△g(Kc)≥5
66络合滴定中酸度的控制
M+H2Y分MY+2H+
结果:随着滴定的进行→酸度个→K↓→反应进行程
度↓→滴定突跃减少→终点误差增大
解决办法:加入pH缓冲溶液控制酸度
661单一离子络合滴定的适宜酸度范围(最高~最低
允许酸度)
10~pM-10-p
E.%
100%
MYM
设仅有Y的酸效应和M的水解效应
+Ig KMr =lg K Mr -Ig ay(H)-lg
M(OH
1)最高允许酸度(aom很小)
由lKM= lg Kmr-gaym)
→最高酸度lgay(m)= lg K mr- Ig K my
注:超过最高酸度,q(H),Kwy,E%个
参见P179的图66
p
86420
Fe(ln)
Bi
lgK68101214161820222426283032
gay(024681012141618202224
图66EDTA的酸效应曲线
10~pM-10
100%
最高酸度gav()= Ig Kmr- Ig K mr
续前
2)最低允许酸度(金属离子的水解酸度)
lg K my=lg kmx -lg a
pH
Y(H
直至出现水解
金属离子水解酸度即最低酸度,对应的是最高pH值,pHH
OH
SPMM(OH)
M|=CM(刚开
始的)≠CM
最低酸度pH=14-pOH
注:低于最低酸度,q(0m个,K,E%个
参见P198的例16,17
例:用2×10mo的EDTA滴定2×102mo的Fe3溶
液,要求AM’=±0.2,E%=0.1%,计算滴定适宜酸
度范围?
解题思路:
如何计算K??
最高酸度1g(1=1 gkwrf1gkay)pl
最低酸度pH=14-pOH
OH
SPM(OH)n)
M
M|=CM(刚开
始的)≠CM
E,%。1049nr
10-pM
100%∴→K
Sp
解:
E%s104pM-104M
100%
又∵ΔpM=0.2,E1%=0,1%→判别式l( CMK)≥6适用
由g(CH·KP)≥6,
20.01mol
Ig
Fer8
Ig K eey -Ig Keey 25.1-8=17.1
查表→最高酸度H=12
K
1034
=10-19
VIFe
2×10
pH=14-11.9=21(水解酸度)
→适宜酸度范围为H=12~21
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