有机化学-第七章-醇、酚、醚.ppt

第七章 醇、酚、 醚 §7.1 醇 一、醇的结构、分类和命名 普通命名法（烷基的习惯名称+醇） 二、醇的物理性质 R-H H-O-H R-OH 醇分子之间能形成氢键。 固态，缔合较为牢固。液态，形成氢键和氢键的解离均存在。气态或在非极性溶剂的稀溶液中，醇分子可以单独存在。 由于醇分子之间能形成氢键，沸点较相应分子量的烷烃高。 由于醇分子与水分子之间能形成氢键，三个碳的醇和叔丁醇能与水混溶。 沸点： 三、醇的制备 1、烯烃的羟基化 a. 水合 b. 氧化 2.卤代烷水解 3.Gignard试剂与羰基化合物反应 四 、醇的化学性质 1．醇作为酸和碱 2. 和卤化氢反应（亲核取代） Lucas试剂  ZnCl2与浓HCl的溶液 6个碳以下的醇在Lucas试剂中是溶解的 生成的卤代烷不溶解 叔醇加入Lucas试剂中，立即反应，出现浑浊。 仲醇反应速度稍慢，在5-10分钟内出现浑浊。 伯醇反应更慢，需在加热时才会出现浑浊。 烯丙醇和苄醇反应得与叔醇一样快，但并不出现浑浊，因为双键化合物在酸性溶液中能溶解。 在醇与HX的反应中，可以观察到 ?a.?醇对HX的反应活性次序为： PhCH2OH,CH2=CHCH2OH﹥3°﹥2﹥1° b.除大多数伯醇外，会发生烷基的重排 4.脱水反应 （1）? 分子内脱水(消去反应） 将ROH与浓H2SO4或H3PO4一起加热，即可得到ROH消去一分子水的产物烯烃 ROH在脱水反应中，活性顺序为 3°﹥2°﹥1° 当烷基的结构许可时候，ROH的脱水反应将主要得到重排产物 Sayzeft规则 醇的分子内脱水可否采用E2机理或卤代烷典型的脱卤化氢条件---氢氧化钾醇溶液加热下进行 2）分子间脱水—醚的形成（亲核取代） 5 .酯化反应（Esterification) 5.醇的氧化反应 Oxidation of Alcohols  醇的氧化反应是指从连有-OH的碳上失去一个或多个α-H，生成的产物取决于是伯、仲还是叔醇 常用的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7、CrO3 氧化能力太强，无选择 Correy 试剂： 醇的鉴别： 用CrO3的H2SO4水溶液，可将醇与其它化合物区分开：醇在两秒钟内，使透明的橙色溶液变为兰绿色；并变得不透明 §7.2 酚 一、结构和命名 二、酚的物理性质 最简单的酚是液体或低熔点的固体 酚都有相当高的沸点 分子间氢键 苯酚在水中稍能溶解，9g/100g H2O. 大多数其它酚基本上不溶于水。 三、酚的化学性质 1、酸性 常利用此性质来鉴定和分离纯化酚 2、酚醚的形成 在碱性溶液中，酚可与卤代烷反应形成醚。如为甲醚，也可用硫酸二甲酯来制备 由于酚醚的活性较酚低，不象酚那样易于氧化，常用于酚羟基的保护 3、酚的亲电取代 1）硝化 苯酚特别活泼，极易转化为多硝化合物，还有氧化产物。 若欲得到硝基酚，必须使用稀HNO3，且在低温下反应 2）磺化 3）卤代 4 、酚的氧化 酚比醇更易发生氧化，空气中的氧既能使其氧化，氧化生成的醌都是具有一定颜色的，因而一般酚在空气中放置后，都会由于氧化而带有颜色。 5、与三氯化铁的显色反应 大多数酚，在与FeCl3作用时，产生不同的颜色，从绿色到紫色，一般认为反应生成了如下络离子而产生颜色 §7.3 醚和环氧化物 一、醚的结构和命名 醚是通式为 R-O-R Ar-O-R Ar-O-Ar 命名醚时，通常把连在氧上的两个基团名称叫出来，再加上一个“醚”字即可 将烷氧基作取代物命名 二、醚的物理性质 虽然醚有一个小的偶极矩，但这种弱的偶极矩。对醚的沸点没什么影响。醚的沸点与分子量相近的烷烃大致相同，而比分子量相同的异构体醇低得多。 CH3OCH3 b.p. -12℃ CH3CH2OH b.p. 78.3℃ 醚在水中的溶解度接近于其异构体醇。如乙醚和正丁醇在每100g水中都可以溶解8克左右，醚也可以与H2O形成氢键 三、醚的化学性质 1.??碱性： 醚中的氧由于含有未共用电子对，具有一定