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第十一章 含氮化合物 命名：将硝基作取代基 还原 硝基化合物在金属和酸的作用下都能还原成胺。其中最有用的还原反应是硝基苯的还原。 §11.2 胺 一、结构、命名和分类 胺可以看作NH3中的氢被烷基或芳基取代的衍生物 根据N上所连烃基的多少，可将其分为伯、仲、叔 RNH2 R2NH R3N R4N+X- 伯胺 仲胺 叔胺 季铵 CH3NH2 CH3NHCH3 (CH3) 3N 伯胺 仲胺 叔胺 CH3CH2OH (CH3) 2CHOH (CH3) 3COH 伯醇 仲醇 叔醇 (CH3) 2CHNH2 (CH3) 2CHOH 伯胺 仲醇 命名：简单的胺 可用胺为官能团 CH3NH2 CH3CH2NH2 PhNH2 甲胺 乙胺 苯胺 H2NCH2CH2NH2 （CH3）2NH 乙二胺 二甲胺 Ph2NH （ CH3CH2）3N 二苯胺 三乙胺 芳香仲胺和叔胺则作为苯胺的衍生物命名 N－甲基苯胺 当烃基结构比较复杂时，则将－NH2作为取代基命名。如： 二、物理性质 这三类胺均能和水形成氢键，因此较低级的胺都易溶于水，溶解度的分界线在六个碳原子左右。胺也溶于醚、醇、苯等低极性溶剂，甲胺和乙胺气味很像氨。较高级的脂肪胺则有显著“鱼腥味”，而且剧毒。 三、化学性质 1、碱性： 由于胺中氮原子含有一对未共用电子，能接受质子。因而，它像NH3一样，表现出碱性 季铵碱脂肪仲胺脂肪伯胺或叔胺氨芳香胺 由于胺类化合物具有碱性，因而能溶于稀酸的水溶液中，而加入碱氢氧化钠，又可使其从水中游离出来。利用此性质，可将胺类化合物与其它非碱性化合物分离 2、烷基化 胺中N上的未共用电子对的存在，不仅表现出比相应的醇或醚更强的碱性，也表现出比醇或醚更强的亲核性。可作为亲核剂与卤代烷反应。称为胺的烷基化反应。如： 叔胺的烷基化反应得到季铵盐，是制备各种表面活性剂的重要方法 3、 酰基化反应 像NH3与酰氯反应可以生成酰胺一样（氨解反应），伯胺和仲胺也能与酰氯反应生成酰胺。其实质是发生了加成-消去反应。 4、 磺酰化反应 与酰化反应一样，伯胺和仲胺与磺酰氯反应时，生成固体的磺酰胺，而叔胺则不反应 6、与亚硝酸反应 8、重氮盐的反应 取代反应和偶联反应 在取代反应中氮以N2形式失去，它在环上的位置由其它原子或基团所占据； 在偶联反应中，氮仍保留在产物中 (1)??氮的取代反应 被－Cl、－Br和－CN取代 --Sandmeyer反应 b.被－F、－I取代 碘取代重氮基时不需要用CuI，只需将重氮盐和KI混合在一起即可 c、 被－OH取代 重氮盐与水反应生成酚 这个反应在冰冷却的重氮盐水溶液中就能缓慢的进行。这就是重氮盐制好就要立即用掉的原因，当反应温度提高时，它便成为重氮盐的一个主要反应。 d、被－H取代 这一反应是通过向重氮盐中加入还原剂来完成的。其中最有用的还原剂是次磷酸H3PO2 进行这一取代的特别巧妙的方法是利用次磷酸作为重氮盐的酸，把胺先溶于次磷酸中，然后加入NaNO2，重氮盐一经形成就很快的被还原了。 此外，乙醇、NaBH4等也可做还原剂。 （2）保留重氮基的反应 偶联反应--偶氮化合物的合成 (1) 只有含－OH、－NH2、－NHR、－NR2等强致活基团的芳环才能作为偶联组分与重氮盐发生偶联反应。这是由于重氮盐是一个弱的亲电试剂：它的正电荷分散在整个体系上。 (2)由于空间位阻的原因，亲电取代只发生在端基N上 (3)重氮盐苯环上的吸电子取代基有利于增强末端N上的有效正电荷。从而增加其反应活性。如： 合成： 定义：重氮盐正离子可以作为亲电试剂与酚，三级芳胺等 活泼的芳香化合物进行芳环上的亲电取代，生成偶 氮化合物，这类反应称为偶联反应。 偶氮化