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降低污水中的汞含量(改进工艺)
乙炔法生产聚氯乙烯树脂,是乙炔跟氯化氢加成为氯乙烯的反应过 程,一定要有催化剂存在下进行。目前,生产上使用的反应效果好 的催化剂只有氯化汞,由于氯化汞是剧毒化学品,因而要尽量清除 生产系统内氯化汞外排。吉林省四平联合化工有限责任公司安全环 保部与聚氯乙烯总厂,经反复多次研究、试验,终于比较满意地解 决了氯乙烯工段合成氯乙烯水洗塔污水中含汞量过高的问题,达到 低于国家排放浓度的排放要求。
该公司氯乙烯合成工序转化器送出合成气经活性炭脱汞罐,既到水 洗塔中和除去合成气中反应过剩的氯化氢,同时洗掉夹带的氯化汞。
2000年以前经采样,污水中含汞量一般在 0.02~0.08mg/mv sup 3 v /sup 之间波动,很少达到 0.01mg/mvsup3v/sup ,基本上 含汞超标 1 倍到数倍。
氯化汞是一种会升华的无机盐,氯乙烯转化器送出合成气温度一般
在130~150C左右,在这个条件下,脱汞罐中活性炭吸附升华的氯化
汞效果比较差,当然合成气水洗排水会超标。 2002年公司停车大修
时,发现脱汞罐和水洗塔之间管道壁上粘一层很厚的氯化汞,原因
查出后,该公司决定在脱汞罐前后各加 1 台石墨列管冷却器,降低 合成气进脱汞罐的温度至40~50C,提高脱汞罐活性炭的吸附效果, 减少氯化汞升华,同时,降低合成气进水洗塔温度,尽量避免氯化 汞进入污水。
该公司安全环保部监测站按规定每月抽样分析不少于 4 次,其测定 结果如表 1 所示。
表 12002 年全年测定数据
月份
1
1
水洗塔排出污水含汞浓度/ (mg/*sup3v/sup )
平均值/ (mg/msup3v/sup )
样品数/次
样品合格数 /次
样品合格率 /%
0.008
0.01
0.0062
0.01
0.0065
0.0007
0.006
0.004
0.015
0.007
0.005
0.001
92
92
0.0078
0.006
0.0057
12
11
0.008
0.008
0.0085
0.009
0.002
0.001
0.017
0.017
0.0025
0.0054
0.005
0.008
0.001
0.002
92
92
0.0057
0.006
0.0073
12
11
0.009
0.006
0.004
0.01
0.
0. PAGE #
0.001
0.001
0.004
0.001
0.001
0.008
0.004
92
92
0.0078
0.003
0.004
12
11
0.
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10
11
12
0.006
0.013
0.003
0.
0. PAGE #
0.004
0.004
0.001
0.005
0.001
0.001
0.001
0.0035
0.0057
0.0022
通过改造,脱汞效果有所提高,但采样分析合格率平均只达 92%,说
明有必要进一步完善。
通过第一次脱汞系统改造,该公司合成气脱汞效果提高了,但不理
想,还出现污水含汞超标,而且,目前公司的生产能力扩大( PVC树
脂 4 万 t/a ),若不采取技术措施,污水含汞还会更严重。经过反复 研究,该公司最后决定把现有的 2 台脱汞罐并联投入运行,目前脱 汞系统的生产流程如图 1 所示
图 1 脱汞系统生产流程
按这个流程脱汞,在PVCM脂4万t/a能力下运行,已正常运行
2 年。该公司脱汞系统经过 2 次改造后,有几个明显的优点:
1、氯乙烯合成生产能力扩大了,只有把原有的 2 台脱汞罐并联 投入运行,才会达到产量大、反而合成气在脱汞罐内流速慢、相对 停留时间延长的效果,更有利于吸附。
2、脱汞罐前后各增加 1 台石墨冷却器,降低合成气温度,减少 氯化汞升华,提高了脱汞罐的活性炭吸附效果。
3、 PVC工段的2台脱汞罐并联投入生产,开车时一定要保持 1 台全新活性炭, 1台半新的恬性炭,交错使用和更换,不改变原有的 管理方法。
4、 根据一年多的采样分析(改造后水洗塔排出污水含汞测定数 据见表 2)。
月份
水洗塔排出污水含汞浓度/ (mg/*sup3v/sup )
平均值/ (mg/msup3v/sup )
样品数/次
样品合格数 /次
0.
0. PAGE #
样品合格率 /%
0.
0. PAGE #
0.004
0.008
0.006
0.002
0.002
0.002
0.005
0.004
0.004
0.004
0.003
0.006
0.002
0.004
0.004
0.003
0.
0. PAGE #
0.001
0.003
0.006
0.004
0.004
0.004
0.004
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表 22003 年 1~5 月测定数据表
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