43氧化还原滴定法.pptVIP

4.3 氧化还原滴定法 4.3.1 还原糖的测定 ---- 直接滴定法 4.3.2 高锰酸钾滴定法测定钙 4.3.3 白酒中总醛的测定 1. 碳水化合物分类 ? 单糖 ? 双糖 （蔗糖、麦芽糖、海藻糖） ? 寡糖 （ 3-9 单糖聚合物，水苏糖、棉子糖） ? 多糖 营养性多糖（淀粉、糖原） 构造性多糖（纤维素、半纤维素、木质素、果胶） 一 . 碳水化合物 概述 2. 碳水化合物性质 ? 糖的显色反应 ? 还原性 一些低分子糖葡萄糖、果糖、半乳糖、乳糖、麦芽 糖具有还原性（蔗糖没有还原性，因为蔗糖没有半缩 醛羟基）。 ? 旋光性 3. 常用澄清剂要符合以下要求 1 ）除干扰物质完全，不吸附被测物质糖 2 ）过量澄清剂不影响糖的测量 3 ）沉淀颗粒要小，操作简便 4 ）不改变糖类的比旋光度及理化性质 4. 常用澄清剂的种类 ? 中性醋酸铅：适用于植物性的萃取液 ? 碱性醋酸铅 : 适用于深色的溶液 ? 醋酸锌和亚铁氰化钾 : 用于富含蛋白质的提取液 动物性样品的沉淀剂。 ? CuSO 4 -NaOH 4.3.1 还原糖的测定 ---- 直接滴定法 ( 斐林氏容量法 ) ? 原理 碱性酒石酸铜甲、乙液 等量混合 天蓝色的氢氧化铜沉淀 深蓝色酒石酸钾钠铜络合物 氧化亚铜 沉淀；这种沉淀与亚铁氰 化钾络合成可溶的无色络合物；二价铜全部被还原后，稍过量 的还原糖把次甲基蓝还原，溶液由兰色变为无色，即为滴定终 点 4 2 2 4 (1) 2 ( ) CuSO NaOH Cu OH Na SO ? ? ? ? 还原糖：具有还原性的糖类。分子中含有游离醛基或酮基 的单糖和含有游离醛基的双糖都具有还原性。 CHOH CHOH COONa Cu(OH) 2 + HC HC COONa COOK COOK O O Cu+2H 2 O CHOH CHOH COONa + 2H 2 O COOK + C O H (CHOH) 4 CH 2 OH 2 COOH (CHOH) 4 CH 2 OH + + Cu 2 O HC HC COONa COOK O O Cu+2H 2 O 2 C O H (CHOH) 4 CH 2 OH ＋ S N N(H 3 C) 2 N + (CH 3 ) 2 Cl - + H 2 O 蓝 色 COOH (CHOH) 4 CH 2 OH + S H N N(H 3 C) 2 N + (CH 3 ) 2 ＋ HCl 无 色 深蓝色 红色 碱性酒石酸铜 标定时消耗标液的体积 ? 样品预滴定： 吸 A 、 B 液各 5ml 到柄皿中，加水 10ml ，控制 2min 内加 热至沸→趁沸以先快后慢的速度滴加样液至蓝色变浅 →以每秒一滴的速度滴定至蓝色刚好褪去为终点，记 录样液消耗体积。 ? 正式滴定： 吸 A 、 B 液各 5ml 到柄皿中，加水 10ml ，→加比预定量 少 1.0ml 样液→ 2 分钟内要求沸腾→趁沸以每秒一滴的 速度滴定至蓝色刚好褪去为终点，记录样液消耗体积。 平行三次。 ① 此法测得的是总还原糖量。 ② 在样品处理时， 不能用铜盐作为澄清剂 ③ 碱性酒石酸铜 甲液和乙液应分别贮存，用时才混合 说明与讨论 ④ 滴定必须在 沸腾条件下 进行 其原因一是可以加快还原糖与 Cu 2+ 的反应速度；二是次 甲基蓝变色反应是可逆的，还原型次甲基蓝遇空气中 氧时又会被氧化为氧化型。此外，氧化亚铜也极不稳 定，易被空气中氧所氧化。保持反应液沸腾可防止空 气进入，避免次甲基蓝和氧化亚铜被氧化而增加耗糖 量。 ⑤滴定时不能随意摇动锥形瓶 ⑥样品溶液要求预测 其目的为：一是通过预测可了解样品溶液浓度是否合适； 二是通过预测可知道样液大概消耗量，以便在正式测定 时， 预先加入比实际用量少 1mL 左右的样液。 蔗糖是葡萄糖和果糖组成的双糖，没有还原性，不能 用碱性铜盐试剂直接测定，但在一定条件下，蔗糖可水 解为具有还原性的葡萄糖和果糖（转化糖）。因此可按 还原糖法进行测定。 蔗糖的测定 酶水解法测淀粉的含量 ? 钙的生理功能： 构成骨骼和牙齿；维持神经与肌肉活动；促 进体内某些酶的活性；参与血凝过程、激素分泌、维持体液 酸碱平衡以及细胞内胶质稳定性 ? 我国推荐每日膳食中钙供给量为 800~1000mg 。 成