学习要求1.了解沉淀滴定法的基本原理。2.了解莫尔法、.docx

第6章 沉淀滴定法和 滴定分析小结 学习要求： 1 ?了解沉淀滴定法的基本原理。 2?了解莫尔法、佛尔哈德法以及吸附指示剂 的特点。 3?熟悉沉淀滴定法的应用。 4.掌握水质分析中CI-的测定方法和原理 6.1沉淀備足族 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析方法。 沉淀滴定法 是以沉淀反应为基础的滴定分析方法。 虽然能形成沉淀的反应很多，但不是所有的沉淀反应都 能用于滴定分析。用于沉淀滴定法的反应必须符合下列 条件： ⑴沉淀的溶解度必须很小,反应能定量进行。 ⑵反应速度快,不易形成过饱和溶液。 ⑶有确定终点的简单方法。 6/7備足曲钱 Ag+和Cl住成难溶盐的沉淀反应,例如 Ag+（液）+ CI Ag+（液）+ CI?（液）=AgCIJ 個） Ksp — x1010 反应的平衡常数 K= （Ksp）1 = （1.8X1010 尸=5.6 X109 用0.100mol*L1 Ag+滴定50.00mL 0.0500mol ?L1 的Cl「由于反应平衡常数大,可以认为Ag+和Cl?反应主 全。 用在酸碱滴定、络合滴定和氧化还原滴定曲线中类 似的计算方法，计算达到化学反应计量点所需Ag+的体 积。根据 CAgl/Ag = Cci Vci “Ag ==25.00 mLCci Uci = 0.0500 mol ? L，X 50.00 mL “Ag = =25.00 mL CAg 0.100 mobL 1 达到化学反应计量点需要25.00m L的Ag+标准溶液。 在达到化学反应计量点前/如果加入10.00mL Ag+ 标准溶液,CI-是过量的,未反应的CI-浓度为 rxsi-i _ Cd Vci _ CAgVXg C _ ~1/CI + VAg _ 0.0500 mol? L-1 X 50.00 mL - 0.100mol? L，X 10.00 mL _ 50.00 mL + 10.00 mL =2.50X10 2 iyiqI?「 将[CI-]改写为负对数用pCI表示，则 pCI= -lg[CI]= -lg(2.50X10-2)= 1.6 [Ag+]可以采用氯化银溶度积计算 [Ag+] =KsP/[C\] = 7.2X10-9mobL-1 此时pAg等于8.14。 在化学计量点,Ag+和6两种离子的浓度是相等的, 采用溶度积计算两者的浓度 KsP= [Ag+] [Cl ]= [Ag+]2= 1.8x10-1° [Ag+] =[CI_] = l.3XlO_5mol*L1 此时pAg和pCI都为4.89。 在化学计量点后,滴定混合物中含有过量Ag+,如 果加入35m L滴定剂# Ag+浓度计算如下 [Ag+] = [Ag+] = CAg 以g Cd Vc\ 1/ci + “Ag _ 0」00mol?L-1 X 35.00mL - 0.0500moll1 X 50.00mL 50.00 mL + 35.00 mL =1.18 XW2 mol?L」 此时pAg等于1.93,根据溶度积计算Cl-浓度 [Cl] =Ksp/[Ag+] = 1.5X10-8mol*L-1 pCI 等于 7.82。 计算出pAg和pC啲 其他数据列于表8-1 ,根 据这些数据画出沉淀滴 定曲线(@8-1 )。 150 200滴定百分数（％）08-1 ffiO.lOOmoleL-1 AgNO3W 定50.00itiL O.OSOOmoHL1 Cl 150 200 滴定百分数（％） 08-1 ffiO.lOOmoleL-1 AgNO3W 定50.00itiL O.OSOOmoHL1 Cl■的数 据 定今斩方依 能满足上述条件,且应用较广的是生成难溶盐的沉 淀反应,例如 Ag+ + CP = AgCI J Ag+ + SCN* = AgSCN J 这种利用生成难溶盐的滴定方法称为银量法。用 银量法可以测定6、B广、l\ Ag\ CN\ SCN-离子等。 本章只讨论几种重要的银量法（莫尔法、佛尔哈德法、法扬斯法及其在水质分析中的应用一水中CI-的测定。 莫尔法一^以K26O4作指示剂的银量法。 在含CI-的中性溶液中以K2CrO4作指示剂,用 AgNO3标准溶液滴定，溶液中首先析出AgCI沉淀,当 AgCI定量沉淀后,过量一滴AgNO3溶液与CrC^?生成 砖红色的Ag2CrO4inS ,即为滴定终点。 滴定反应和指示剂的反应分别为 Ag+ + CI =AgCI| Ag+ + CI =AgCI| （白色） Ksp = 1 1010 2Ag+ + CrO42 = Ag2CrO4（砖红色） Ksp = 2.0x1012 指示剂的浓度（即CrO42-浓度）过大或过小，都会使 Ag2CrO4沉淀的析出提前或推后。Ag2CrO4沉淀的生成应 该怡好在计量点时发生。此时所需要的C