第四章醌类的化合物.ppt

;; 蓼科、茜草科、鼠李科、百合科、豆科 由于醌类具有不饱和酮结构，当其分子中连接助色团后（-OH、-OMe等）多有颜色，故常作为动植物、微生物的色素而存在于自然界中。 ;;四、天然药物;第一节 醌类化合物的结构与分类;对苯醌类在碱性下可被次亚硫酸钠还原为氢醌（hydroquinones）。 氢醌不安定，在光、热或适当氧化剂作用下，很容易被重新氧化成对苯醌类。 很多醌类化合物，正是通过这种可逆的氧化还原过程，在生物体内起着重要的电子传递媒介作用，参与生物体内许多重要的氧化还原过程。; 二、萘 醌 类（naphthoquinones）;如：; 三、菲 醌 类（phenanthraquinones）;四、蒽醌类（anthraquinones）;（一）蒽醌衍生物;;;; （三）二蒽酮类衍生物; 第二节 理化性质与呈色反应;（二）升华性; 二、化 学 性 质;1.有-COOH的酸性> 无-COOH（Ph-OH); 应用：可用于提取分离。;例：试比较下列化合物的酸性强弱 ;（二）颜色反应;从反应中可知，在反应中醌类仅起一电子传递媒介作用，醌类成分含量越高，则反应速度也越快。 试验：; 2. 无色亚甲蓝显色试验; 3. 碱液呈色反应（Borntrager’s反应）; 专属性：; Borntrager’s反应（保恩特来格）与形成共轭体系的酚羟基和羰基有关。 所以，羟基蒽醌以及具有游离酚羟基的蒽醌苷均可呈色。 [O] 蒽酚、蒽酮、二蒽酮————蒽醌 ——呈色 氧化 ;例：检查中药中蒽醌类成分; 4. 与活性次甲基试剂的反应 ;如果结构中有-OH存在，影响反应的灵敏度，速度减慢或不发生反应。 例：下列化合物中哪一个能反应，哪个不能或受抑制？; 5.与金属离子的反应; 5.与金属离子的反应;第三节 醌类化合物的提取与分离; 2．碱提酸沉法 ;一般选用甲醇或乙醇为溶剂，可同时将游离态和成苷的蒽醌类化合物从药材中提取出来，浓缩后再依次用有机溶剂提取（多用索氏提取法），可根据极性大小不同进行初步分离（如将苷和苷元分开）。 对于多羟基蒽醌或具有羧基的蒽醌（如大黄酸），在植物体内多以盐的形式存在，难以被有机溶剂溶出，提取前应先酸化使之游离。;二、游离羟基蒽醌的分离;1. pH梯度萃取法;;;三、蒽醌苷类与蒽醌衍生物苷元的分离; 四、蒽醌苷类的分离;②铅盐法;2．蒽苷的分离