分析化学思考题和习题参考解答.docx

第二章 误差和分析数据处理 1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。 答：①砝码受腐蚀： 系统误差 ( 仪器误差 ) ；更换砝码。 ②天平的两臂不等长： 系统误差 ( 仪器误差 ) ；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差 ( 仪器误差 ) ；校正仪器。 ④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差 ( 方法误差 ) ；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分： 系统误差 ( 试剂误差 ) ；做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮： 系统误差 ( 操作误差 ) ；严格按操作规程操作。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内：系统误差 ( 方法误差 ) ；另选指示剂。⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不 符： 系统误差 ( 仪器误差 ) ；校正仪器。 ⑩在 HPLC测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠系统误差 ( 方法误差 ) ；改进分析方法 11、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： (1) (2) ① 求两组数据的平均偏差和标准偏差； ② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高 d 1 d 2 d 3 d n d 1 0.24 d 2 0.24 解：① d n s di2 s1 0.28 s2 0.31 1 n ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。 13、测定碳的相对原子质量所得数据： 、、、、、、、、及。求算：①平均 值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在 99%置信水平的置信限。 解：① ② ③  x i 12.0104 x n ( x i x ) 2 s 1 0.0012 n s s 0.00038 n s u x t n ④ 置信限＝ s 查表 ，f 9 时， t 0.01 3.25 t 2 - 2 n ＝ 3.25 0.00038 0.0012 15、解： ( 本题不作要求 ) x1 46.20% 0.4620 x 2 46.02% 0.4602 S1 S2 0.08% 0.0008 SR S1 S2 0.0008 0.4620 0.4602 6 4 t 6 3.49 0.0008 4 f 6 4 2 8 查表 2 2得 t0. 05, 8 2.306 t 0.05,8，存在显著性差异。 16、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取 6 次，测定杂质含量分别为：%、%、%、%、%及%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗( α=时)解： x 1.51% S 0.13 % Sx S / n 0.13% / 6 0.053% x 1.51% 1.60% 1.7 t计 0.053% Sx 查表 2-2 ，t 5， =， t 计算 < t 临界值 。 所以，改变反应条件后，杂志含量与改变前无明显差别。 解： HPLC数据 ： ％，％，％，％，％， %（6 次） x 98.3% ，S 1.1% 化学法数据：％，％，％，％％（ 5 次） x 97.6% ， S 0.54% ①用 F 检验两种方法结果的精密度是否存在显著差别 F  1.1%  2 2 4.15, 查表 ， 、 时， 0.54% F计 F0.05,4 ,4 说明两种方法的精密度 没有显著性差别 用 t 检验平均值是否有显著性差别 x1 x2 n1 n2 t n1 n2 SR (n 1 1) S 2 ( n 1) S 2 (6 1)1.1% 2 ( 5 1)0.54% 2 SR 1 2 2 0.895% n1 n2 2 6 5 2 98.3% 97.6% 6 5 1.29 t 0.05,9 (2.262) t 6 5 0.895% 说明两种方法的平均值没有显著差别。 ②在该项分析中， HPLC法可以代替化学法。 18、解：① x 0.1019 0.1027 0.1021 0.1020 0.1018 5 0.1021(mol/L ) S 0.000354 G x可 疑 x 0.1027 0.1021 1.695 S 0.000354 查表 2-6， 0.05，测定 6次， G临 界 值 1.89 G计 算 G临界值 0.1027mol/ L 这个数据应保留 ② x 0.1019 0.1027 0.1021 0.1020 0.1018 5 0.1021(mol/L ) S 0.000354 RSD S 100% 0