解析化学员理化检验课程第十章化工商品检验.ppt

解： B、硝态氮 NO3- 1、原理：用铁粉在酸性溶液中还原，或者用德瓦达合金在碱性溶液中还原。 德瓦达合金：Cu:Zn:Al=50:5:45 2、步骤： 铁粉还原 NO3- + Fe + H+ NH4+ NaOH 过量 NH3 H2SO4吸收 过量定量 (NH4)2SO4 H2SO4过量 NaOH 终点 德瓦达合金还原 NO3- + 合金 + OH- NH3 H2SO4吸收 过量定量 (NH4)2SO4 H2SO4过量 NaOH 终点 例2 样品NH4NO3 1.6160g，加水溶解，并定容至250ml，移取25.00ml，加入过量 NaOH，生成的 NH3 用 40.00ml 0.1020mol/l H2SO4吸收，剩余的 H2SO4 用 0.09600mol/l 的 NaOH滴定至终点，共消耗 NaOH 17.00ml。 试计算硝态氮的含量。 解： C、硝氨态氮 NH4+和NO3- a、总氮量 铁粉还原或德瓦达合金还原，生成NH3，再同上测定。 b、甲醛法或蒸馏法 氨态氮：硝态氮=1：1 用甲醛法或蒸馏法可测出NH4+，既可算出氨态氮，也可算出总氮。 D、酰铵氮 –CONH2 a、甲醛法 尿素 CO(NH2)2 H2SO4 (NH4)2SO4 + CO2 H2SO4过量 NaOH 中和 HCHO (CH2)6N4 H2SO4过量 NaOH 终点 b、蒸馏法 尿素+ H2SO4 (NH4)2SO4 + CO2 NaOH NH3 H2SO4 过量定量 (NH4)2SO4 + CO2 H2SO4过量 NaOH 终点 （2）磷肥中含磷量的测定 A、磷肥中磷化合物的化学形态 ①水溶性磷—可溶于水的磷化物，H3PO4、Ca(H2PO4)2等 ②有效磷—能被植物吸收的P，检验中指能被柠檬酸铵溶液或2%柠檬酸溶液溶解的磷化物，CaHPO4、Ca4P2O9等，水溶性磷也应在有效磷含量内。 ③全磷量—各种形态磷化物总量，即除上述两项外，还有难溶的磷化物。 B、水溶性磷的测定 磷肥用水溶解后，测定萃取液中的含磷量，即为水溶性磷的测定。 水溶性磷为主要成分的有： 过磷酸钙：Ca(H2PO4)2·H2O+CaSO4·2H2O 重过磷酸钙：Ca(H2PO4)2·H2O a、重量法 磷钼酸铵—磷酸铵镁重量法 Ca(H2PO4)2 H3PO4 (NH4)2MoO4 (NH4)3PO4·12MoO3 过滤洗涤 NH4·H2O 溶解 (NH4)3PO4 (NH4)2MoO4 MgCl2 MgNH4PO4·6H2O 灼烧 Mg2P2O7 称重G 柠檬酸铵—磷酸铵镁重量法 Ca(H2PO4)2 H3PO4 柠檬酸铵 干扰离子除去 Fe3+、Al3+、Zn2+等 MgCl2 NH4·H2O MgNH4PO4·6H2O 灼烧 Mg2P2O7 称重G b、容量法 磷钼酸铵容量法 水溶磷 HNO3 (NH4)2MoO4 磷钼酸铵 过量碱 定量 沉淀溶解 碱过量用酸滴定至终点 PO43-+12MoO42-+2NH4++25H+ (NH4)2H[PMo12O40]·H2O +11H2O (NH4)2H[PMo12O40]·H2O+27OH- PO43-+12MoO42-+2NH4++16H2O P:NaOH=1:24 P2O5:NaOH=1:48 OH-（过剩的NaOH）+H+ H2O PO43-+H+ HPO42- 2NH3+2H+ 2NH4+ 离子交换容量法 肥料中水溶性磷 H3PO4 Ca(H2PO4)2 阳离子交换树脂 R-SO3H (R-SO3)2Ca H3PO4 NaOH 终点 c、钼兰比色法 少量磷 (NH4)2MoO4 H+ 还原剂 钼兰 (MoO2·4MoO3)2·H3PO4 可用光度法测定 C、有效磷测定 肥料用特定溶剂萃取，在萃取液中测定含磷量 例如，过磷酸钙Ca(H2PO4)2为主要成分，同时还含有一定量CaHPO4。 磷肥 H2O 溶解H2PO4- 残渣CaHPO4 柠檬酸铵 微碱性 溶解 萃取液按水溶性磷测定方法测定 溶液中含有大量的柠檬酸根（树脂上解析下来的H+与柠檬酸根结合），所以水溶磷测定法中离子交换法不宜采用。 D、总磷量测定 水溶性磷 有效磷 难溶性磷 总磷量 王水 溶解测定 （3）钾肥中含钾量的测定 四苯硼酸钠容量法 原理： K+ + B(C6H5)4- ① KB(C6H5)4 不溶于水、酸、碱和非极性有机溶剂，能相对地溶于丙酮等极性溶剂。 ② B(C6H5)4- + [N(CH3)3C16H33]+ B(C6H5)4·N(CH3)3C16H33 季铵盐阳离子型表面活性剂 ③ 用太坦黄作指示剂，季铵盐阳离子表面活性剂与太坦黄生成一系列特征反应。 步骤： 钾离子跟过量定量的四苯硼酸钠反应，生成四苯硼酸钾沉淀，过量的四苯硼酸钠