第四章-醌类化合物---长春中医药大学.docxVIP

精品文档 精品文档 PAGE PAGE #。迎下载 教学目的要求和内容 第四章醌类化合物 【目的要求】 掌握醌类化合物的理化性质和检识方法。 掌握蒽醌类化合物的提取、分离方法。 熟悉蒽醌类化合物的波谱分析。 了解醌类化合物的分类、分布和生理活性。 【教学内容】 醌类化合物的含义、分布和生理活性。 醌类化合物的结构类型和分类。 醌类化合物的理化性质：性状、升华性、溶解度、酸碱性、显色反应。 蒽醌类化合物的提取分离方法。 蒽醌类化合物的检识方法。 蒽醌类化合物的结构测定：化学法（甲基化反应、乙酰化反应），波谱分析法 （紫外光谱、红外光谱、：1H-NMR谱13C-NMR谱及MS谱）。 实例：大黄、丹参、紫草。 【教学方法】 课堂讲授与实验。 第四章醌类化合物 （6学时） 第一、二节概述醌类化合物的结构与分类（1学时） 第三、四节醌类化合物的理化性质醌类化合物的提取分离（2学时） 第五、六节 醌类化合物的检识醌类化合物的结构研究（2学时） 第七节含醌类化合物的中药实例（1学时） 第四章醌类化合物 第一节概述 醌类化合物是中药中一类具有醌式结构的化学成分。 主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。 第二节醌类化合物的结构与分类 、苯醌类 精品文档 精品文档 胡桃醌具有抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用; OO对苯醌 O O 对苯醌 天然苯醌类化合物多为黄色或橙色的结晶体: 天然苯醌类化合物多为黄色或橙色的结晶体: OCH3O ?? OCH3O2.n O CH3O ?? OCH3 O 2.n H 2,6-二甲氧基苯醌 信筒子醌 辅酶 Q。(n=10) 、萘醌类萘醌类化合物分为a( 、萘醌类 萘醌类化合物分为a( 1,4 )、3( 1,2 )及amphi (2,6 )三种类型。 萘醌类化合物多为橙色或橙红色结晶，少数呈紫色。 7625 10OOa -(1,4)萘醌WOH O蓝雪醌OH O胡桃醌3 7 6 2 5 10 O O a -(1,4)萘醌 W OH O 蓝雪醌 OH O 胡桃醌 3 -(1,2)萘醌 O 蓝雪醌具有抗菌、止咳及祛痰作用; 拉帕醌具有抗癌作用; 紫草素具有抗癌作用。 OH O CHCH2CH R ch3 ■CH3 R ?…OH R——OH O 对菲醌 邻菲醌 四、蒽醌类 (一)、单蒽核类 R 1 =CH3 R 2=H 羟基丹参醌H A 丹参酸甲酯 丹参新醌甲 丹参新醌乙 丹参新醌丙 i=CHOH R 2=H Ri =CH3 R 2=OH RuCOOGH R2=H 严3 — ch ch2oh /H3 — ch CH3 =—ch 1.蒽醌及其苷类 天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见。 常见取代基：羟基、羟甲基、甲基、 甲氧基和羧基。23 甲氧基和羧基。 2 3 1,4,5,8位为a位 2,3,6,7位为B位 9,10位为 meso位，又叫中位 (1)大黄素型 大黄酚 大黄素 大黄素甲醚 芦荟大黄素 大黄酸 3欢迎下载 R1= H R1= OH R1= OCH3 R1=H R1=H R2= CH 3 R2= CH3 R2 = CH 3 R2=CH2OH R2=COOH 精品文档 精品文档 PAGE PAGE #。迎下载 Ri=H R2=glc 大黄酚-8-0- B -D葡萄糖苷 R仁glc R2=H 大黄酚-1-0- B -D葡萄糖苷 大黄素甲醚-8-0-- B -D龙胆双糖苷 (2)茜草素型 0 I 0H 亠丄丄” R1 0 R3 茜草素 Ri=0H R2=H Ra=H 羟基茜草素 Ri=0H R2=H R3=0H 伪羟基茜草素 R1=0H R2=C00H R3=0H 0 蒽醌 (二) 双蒽核类 2.蒽酚或蒽酮衍生物 0 Sn.HCl 还原 蒽酚 蒽酮 蒽醌在酸性环境中被还原，可生成蒽酚及其互变异构体一蒽酮。 0H 0 1.二蒽酮类 二蒽酮类成分可以看成是 成的化合物。 H C00H glc —0 0 0H 番泻苷B 番泻苷A 番泻苷C glc—0 O OH A COOH nr / CH2OH glc—0 O OH 番泻苷D 番泻苷A 2 OH O OH 大黄酸蒽酮 + COOH 2gic 2. 二蒽醌类 蒽醌类脱氢缩合或二蒽酮类氧化均可形成二蒽醌类。 HO O O OH 天精(skyrin) O O 山扁豆双醌(cassiamine ) 5 ?中位萘骈二蒽酮类 3.去氢二蒽酮类 4 .日照蒽酮类 O O O O OH O OH HO HO CH3 CH3 OH O OH 金丝桃素 去氧二蒽酮 日照蒽酮 第三节醌类化合物的理化性质 一、物理性质 1?性状 取代的助色团越多，颜色越深，有黄、橙、棕红色以至紫红色等。 苯醌和萘醌多以游离态存在； 蒽醌一般结合成苷存在于植物体中。 升华性及挥发性 游离的醌类