离域π键说课讲解.ppt

(1) 离域π键 的形成条件 ③参与离域π键的p轨道上的电子数必须小于2倍的p轨道数。 ②所有参与离域π键的原子都必须提供一个或两个相互平行的p轨道。 ①所有参与离域π键的原子都必须在同一平面内，即连接这些原子的中心原子只能采取sp或sp2杂化。 SO3 H2C＝CH－CH＝CH2 例析离域π键 BF3 O3 CO2 C6H6 SO2 2个 sp sp sp2 HN3 例析离域π键 ClO2 OCN- N2O3 2个 例析离域π键 3个 例析离域π键 规则表明，对完全共轭的、单环的、平面多烯来说，具有（4n+2）个 π电子（这里n是大于或等于零的整数）的分子，可能具有特殊芳香稳定性。 休克尔规则 每个C原子以SP2杂化，分别与两个C及一个H原子成3个 键，剩余一个p轨道，与杂化轨道垂直，N原子SP2杂化，成三个单键，剩余一个P轨道，一对孤对电子，最后形成 。 d-pπ键的形成条件：中心原子要为sp3杂化、同时有能量低的空d轨道，配原子要有成对的p电子。 这3条也可以看作是d-pπ键的判别标准。只是要注意：中心原子要为sp3杂化应认真判定，不能只看分子式；当中心原子是第二周期的元素时、是无能量低的空d轨道的；当配原子为端基的F、O（非羟基）时，它有成对的p电子，而H、-OH为配体时是不能提供成对的p电子的。 它是由中心原子的dX2-Y2轨道，与1个或几个配原子的p Y轨道彼此重叠，及中心原子的d Z2轨道，与1个或几个配原子的p Z轨道彼此重叠，而生成的有多原子参与、电子不局限于两原子之间的化学键。它也具有离域键的性质。 d－pπ键的讨论 (1) 以H3PO4为例，说明d－pπ键的形成　在(HO)3PO中P原子采取sp3杂化，P原子中3个sp3杂化轨道中的3个单电子与OH基团形成三个σ键，第四个sp3杂化轨道上的孤对电子对必须占有O原子的空的2p轨道。而基态氧原子2p轨道上的电子排布为 ，没有空轨道，但为了容纳P原子上的孤对电子对，O原子只好重排2p轨道上电子而空出一个2p轨道 ，来容纳P原子的孤对电子对，形成P︰ O的σ配键。 氧原子2p轨道上的孤对电子对反过来又可以占有P原子的3d空轨道，这两个p－d轨道只能“肩并肩”重叠，形成π键，称为d－pπ键。所以P、O之间的成键为 （一个σ配键，两个d－pπ配键），相当于P＝O。 许多教科书上把H3PO4的结构式表示为：