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钢铁企业除尘灰综合利用现状与发展研究报告
摘要:本文通过分析 \o 钢铁企业新闻专题 钢铁企业含有害元素 K、Na、Cl 和 Zn 较多的烧结机头灰、高炉布袋灰及转炉灰的形成及性质,归纳总结了这三种 \o 除尘灰新闻专题 除尘灰综合利用的实验室研究及国内外现有的生产工艺,重点介绍了烧结机头灰和高炉布袋灰脱氯提盐工艺,以及高炉布袋灰和转炉灰回转窑提锌工艺,并结合生产过程中的难点提出了改进措施。通过成本及效益分析,湿法脱氯提盐-回转窑提锌工艺是比较适合钢厂推广的工艺。
关键词:钢铁企业;除尘灰;综合利用;脱氯提盐;回转窑
引 言
钢铁企业的除尘灰是指从烧结到轧钢的各个工序生产过程中,通过电除尘器、重力除尘器和布袋除尘器等除尘设备收集的灰尘。据不完全统计,钢铁企业除尘灰产生总量约为钢产量的 10%左右[1]。对于这些除尘灰的处理方式,传统的方法是烧结配料中低比例配加[2],有的则是通过造小球和压团等预处理后再使用[3-4]。随着高炉冶炼技术的发展,钾、钠和锌对高炉生产的危害性越来越受到重视[5-6],很多钢厂禁止将含有害元素较多的除尘灰内循环使用,选择堆放或对外销售的处理方式。堆放会占用大量土地资源;对外销售价格低廉,每吨从几十到一百元不等,这两种处理方式没有从根本上解决问题。
2021 年发改环资下发了“关于“十四五”大宗 \o 固体废弃物新闻专题 固体废弃物综合利用的指导意见”,明确提出“创新大宗固废综合利用模式,在钢铁冶金行业推广“固废不出厂”,加强全量化利用”。成熟的除尘灰综合利用工艺成为钢厂的迫切需求。
根据对各钢厂的调研,目前各钢厂处理需求最迫切的除尘灰主要有三种:烧结机头灰、高炉布袋灰和转炉除尘灰,这也是有害元素钾、钠、氯和锌含量相对较高的除尘灰。本文针对这三种除尘灰介绍了各自的特点及不同的综合利用工艺,以期为钢厂提供参考。
1 除尘灰的性质
1.1 烧结机头灰
烧结机头灰是指在烧结工序中,烧结烟气通过大烟道再到电除尘灰器中捕捉下来的灰尘。表 1 为烧结机头灰的化学成分。
由表 1 可知,烧结机头灰中的有害元素主要为 K、Na 和 Cl,部分钢厂的烧结机头灰里的 K2O 含量高达 30%。钢厂的烧结机头电除尘器一般有四个电场,从第一到第四电场,烧结机头灰中的 Fe 含量呈下降趋势,K、Na 和 Cl 的含量则呈上升趋势。其产量约为 0.5~1.5 kg/t 烧结矿,烧结机面积越小,使用的含铁原料品质越差,灰量越多。
烧结机头灰的粒度极细,呈灰白色,平均粒径在 100 μm 左右,堆密度在 0.5 g/cm3~1 g/cm3。因粒度细,堆密度小,这种灰堆存时流动性好,不易打跺,采用翻斗车卸灰时,扬尘很大。
烧结机头灰中的 Fe 主要以 Fe2O3和 Fe3O4的形式存在,K 和 Na 主要以 KCl 和 NaCl的形式存在,同时也存在 CaCl2、MgCl2、PbCl2、ZnCl2等氯化物。在烧结的高温还原气氛下,含有碱金属元素的复杂硅铝酸盐,如钾长石、钠长石和六方钾石等部分会发生分解及还原反应,与 CaCl2再次反应而生成 KCl 和 NaCl[7-8]。烧结机头灰中的 Cl 的来源,一般认为,烧结使用进口矿较多,在船运及开采过程中有海水渗入所致[9],其真正根源仍有待确定。
烧结机头灰如果返回烧结使用,会造成碱金属富集,常见的影响是烧结“糊篦条”,引起烧结矿产量、质量降低[10-11]。烧结机头灰因有价元素含量低,除含有稀贵金属金和银等,价值较低,是最难销售的除尘灰。
1.2 高炉布袋灰
高炉布袋灰,也称为高炉瓦斯灰或高炉二次灰,是指在高炉冶炼过程中,从炉顶产生出来的烟气经重力除尘器后,再通过布袋除尘灰收集的灰尘。表 2 为高炉布袋灰的化学成分。
由表 2 可知,高炉布袋灰中的有害元素主要是锌、钾、钠和氯,同时含有较多的有价元素铁和碳。其产量约为 3~6 kg/t 铁水,与入炉原料及炉容有关,入炉原料综合铁品位越低,炉容越小,灰量越多。
高炉布袋灰的粒度较烧结机头灰粗,呈黑灰色,平均粒径在 130 μm 左右,堆密度在 0.7~1.1 g/cm3,外观类似于磁铁精粉。
高炉布袋灰中的 Fe 主要以 Fe2O3和 Fe3O4的形式存在,C 则以单质 C 的形式存在。
高炉布袋灰中的 K 和 Na 同样主要以 KCl 和 NaCl 的形式存在,Zn 则以 ZnO、ZnFe2O4和 ZnCl2等形式存在[7,12]。高炉布袋灰中的 K、Na、Cl 和 Zn 主要来源于入炉原料烧结矿、球团矿、块矿和焦炭等。
高炉布袋灰中当 Zn 含量1%时,可以返回烧结配料使用。大部分钢厂高炉布袋灰都在 1%以上,如果返回烧结工序继续使用,会造成烧结矿中的 Zn 富集,导致高炉 Zn负荷超标,易产生降低焦炭
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