化学需氧量检测国家标准.pdf

- 化 学 需 氧 量 化学需氧量（COD），是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样所消耗氧化剂的量，以氧的毫克/升来 表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、 硫化物等。水被有机物污染是很普通的，因此化学需氧量也作为有机物相对含量的指标之一。 水样的化学需氧量，可受加入氧化剂的种类及浓度，反应溶液的酸度、反应温度和时间，以及催化剂 的有无而获得不同的结果。因此，化学需氧量亦是一个条件性指标，必须严格按操作步骤进行。 对于工业废水，我国规定用重铬酸钾法，其测得的值称为化学需氧量。 重铬酸钾法（COD ） Cr 概 述 1、原 理 在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂、 用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。 2、干扰及其消除 酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全 被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸 气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀， 影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于 2000mg/L 的样品应先作定量稀释、使含量降低至2000mg/L以下，再行测定。 3、方法的适用范围 用L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值。用L浓度的重铬酸钾溶液可测定5—50mg/L 的COD值，但准确度较差。 仪 器 (1) 回流装置：带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置。 （2）加热装置：电热板或变阻电炉。 （3）50ml酸式滴定管。 试 剂 （1）重铬酸钾标准溶液（1/6KCr O=L）：称取预先在120℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾12.258g 2 2 7 溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。 (2) 试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲啰啉（C HN ·H O，1，10-phenanthnoline），0.695g硫酸亚 12 8 2 2 铁(FeSO ·7H O)溶于水中，稀释至100ml，贮于棕色瓶内。 4 2 (3) 硫酸亚铁铵标准溶液[(NH)Fe(SO) ·6HO≈L]：称取39.5g 硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓 4 2 4 2 2 慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶 液标定。 标定方法：准确吸取重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，加水稀释至110mL左右，缓慢加入30mL 浓硫酸，混匀。冷却后，加入 3 滴试亚铁灵指示剂（约015mL），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由 黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。 0.2500 10.00 c[(NH)Fe(SO)]= 4 2 4 2 V 式中，c──硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）；V──硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量（mL）。 (4) 硫酸-硫酸银溶液：于 2500mL 浓硫酸中加入 25g 硫酸银。放置 1--2d，不时摇动使其溶解（如无 2500mL容器，可在500ml浓硫酸中加入5g硫酸银）。 (5) 硫酸汞：结晶或粉末。 步 骤 1 - （1）取混合均匀的水样（或适量水样稀释至）置250mL 磨口的回流锥形瓶中，准确加入重铬酸钾标 准溶液及数