第三章化学反应进行的方向及热力学初步.ppt

基本内容和重点要求 § １７.1 铜族元素 § １７.2　锌族元素 ;重点要求理解 铜元素的氧化物、氢氧化物、重要铜盐的性质，Cu(I)、Cu(II)的相互转化。银的氧化物及硝酸银的性质；氧化锌、氢氧化锌的性质及氯化锌的性质。汞的氧化物及氯化汞的性质，Hg(I)、Hg(II)之间的相互转化。; §17、1 铜族元素 一、通性 二、单质的物理性质和化学性质 三、铜族元素的存在和冶炼 四、铜族元素的重要化合物;一、通性;问题： 1.活泼性ⅠB＜ⅠA 2.ⅠB元素有多种氧化态 3.ⅠB的Eθ＞0 ；ⅠA的Eθ＜0 4.形成共价化合物的倾向 5.形成配合物的倾向;二、单质的物理和化学性质;化学性质 与O2作用;所以不可用铜器盛氨水; Cu，Ag，Au即使在高温下也不与氢、氮或碳作用。 在长温下铜能与卤素作用。银与卤素反应较慢，而金与干燥的卤素只有在加热时才反应。;2.与酸的反应 均不置换非氧化性稀酸（HCI、H2SO4）中的H+ ;生成难溶物或配合物，使单质还原能力增强。 2Cu+8HCl(浓) →2H3[CuCl4]+H2;Cu、Ag、Au可溶氧化性酸;三、铜族元素的存在与冶炼;四、铜族元素的重要化合物;1.氧化物和氢氧化物;氧化银有较强的氧化性，能氧化CO和H202。 Ag2O+CO→2Ag+ CO2 Ag2O+ H2O2→2Ag+ O2+ H2O Ag2O与CuO、MnO2、Co2O3和混合物在室温下，将CO迅速氧化成CO2，可用在防毒面具中。 氧化银与易燃物接触能引起燃烧。 ;Cu2O:暗红，有毒，难溶于水的弱碱性共价化合物，能溶于稀酸、氨水，热稳定性高。但在潮湿空气中缓慢被氧化成CuO。具有半导体性质，可作整流器材料。此外，在农业上可作杀菌剂。 Cu2O+4HCI（浓）→2H[CuCI2]+H2O Cu2O+2HCI（稀）→CuCI↓→CuCI2+Cu+H2O Cu2O+H2SO4→（Cu2SO4）→CuSO4+Cu+H2O;Cu2O+4NH3+H2O→2[Cu（NH3)2]++2OH- （无色，不稳定） 4[Cu（NH3)2]++O2+8NH3+2H2O=4[Cu(NH3)4]2++4OH- （深兰色）;CuO:难溶于水的碱性氧化物，易溶于酸，有氧化性，加热易被H2、C、CO、NH3等还原。;Cu（OH）2：浅兰絮状沉淀，对热不稳定,两性偏碱性，能溶于酸，氨水，浓强碱。 Cu(OH)2=CuO+H2O Cu(OH)2+2H+=Cu2++2H2O Cu(OH)2+2NaOH(浓）=Na2[Cu(OH)4];2.盐类; CuCI2+SO32-→CuCI↓+SO42- CuSO4+4KI→2CuI↓+I2+2K2SO4 I2+2Na2S2O3→Na2S4O6+2NaI CuCI的氨溶液或盐酸溶液能吸收CO，形成配合物[Cu(CO)CI]H2O-测气体混合物中CO含量。 CuCI：难溶于H2SO4，稀HNO3，但能溶于氨水、浓盐酸及碱金属氯化物的浓溶液形成Cu(NH3)2+,CuCI2-(CuCI32-,CuCI43-);(2)AgX;(3)AgNO3 无色晶体，易溶于水，见光受热易分解。储存？中强氧化剂（Eθ=0.7999V）,可被微量有机物和铜、锌等金属还原成单质。 皮肤(或工作服)+AgNO3→黑色蛋白银; 硝酸银对人体有烧蚀作用。10％的AgNO3溶液在医药上作消毒剂或腐蚀剂。大量硝酸银用于制造卤化银、制镜、电镀及电子工业。以AgNO3为原料，可制得多种其它银的化合物，它也是一种重要的化学试剂。;(5)CuCI2 棕黄色固体，共价物，易溶于水及一些有机溶剂。;(6)CuSO4 无水CuSO4是白色粉末，吸水性强，吸水后显蓝色。难溶乙醇、乙醚。可用来检验和除去乙醇、乙醚等有机溶剂中的微量水分。 硫酸铜有较强的杀菌能力,能抑制菌类生长,控制水体富营养化.在农业上同石灰乳配成波尔多液(CuSO4·5H2O:CaO:H2O=1:1:100)作杀虫剂。在医药上可用于治疗沙眼、磷中毒，还可用于作催吐剂等。;3.配合物 ⑴银的配合物 （sp杂化） K稳：[AgCI2]-<[Ag(NH3)2]+<[Ag(S2O3)2]3-<[Ag(CN)2]-;28;2Ag+(过量)+S2O32- =Ag2S2O3↓(白) Ag2S2O3↓+H2O=Ag2S ↓(黑)+H2SO4 Ag++2S2O32- (过量) =[Ag(S2O3)2]3-;⑵ Cu(Ⅰ)的配合物(多为2配位） CuCl2-,CuBr2-,CuI2-,Cu(SCN)2-