无机化学第三章-沉淀溶解平衡.ppt

*第三章沉淀溶解平衡一、难溶电解质的溶解度和溶度积二、沉淀的生成三、沉淀的溶解溶解度＜0.01g/100gH2O0.01~0.1g/100gH2O＞0.1g/100gH2O难溶物质微溶物质易溶物质弱酸、弱碱：分子离子单相平衡离子固体多相平衡(异相平衡)难溶电解质：1.溶度积常数BaCO3(s)溶解沉淀溶度积常数，摩尔溶解度BaCO3一、难溶电解质的溶解度和溶度积大小与S(溶解度)有关，是T的函数Ba2++CO32-（mol·L-1）AgCl：Fe(OH)3：Ba3(PO4)2：AgCl(s)Ag++Cl-Fe(OH)3(s)Fe3++3OH-Ba3(PO4)2(s)3Ba2++2PO43-例1：25℃时，AgCl在水中的溶解度为0.00192g·L-1，试求该温度下的溶度积？（M(AgCl)=143.4g/mol）2.溶解度和溶度积的换算解：AgCl(s)Ag++Cl-[平衡]sssAB型例2：已知25℃时Ag2CrO4的为1.1×10-12，求Ag2CrO4在水中的溶解度？解：设Ag2GrO4在水中的溶解度为sAg2CrO4(s)2Ag++CrO42-[平衡]s2ssAB2或A2B型比较例1和例2可以发现：为什么？原因：溶度积表示式不同类型相同：s大类型不同：计算后比较大例3：在含有0.010mol·L-1AgNO3溶液中，AgCl的溶解度是多少摩尔每升?(AgCl的=1.8×10-10)解：AgNO3Ag++NO3-AgCl(s)Ag++Cl-[平衡]ss+0.010s(s+0.010)·s=1.8×10-10s=1.8×10-8(mol·L-1)解出溶解度降低的原因：同离子效应KNO3？AgNO3s↑盐效应可忽略有↓析出，无↓析出，↓溶解，加入BaCl2，加入HCl，BaCO3(s)Ba2++CO32-溶解沉淀3.溶度积规则饱和溶液[Ba2+]↑过饱和溶液，[CO32-]↓未饱和溶液令：无↓析出，饱和溶液有↓析出，过饱和溶液↓溶解，未饱和溶液溶度积规则Q=Q＞Q=Q＜离子积二、沉淀的生成1.加入沉淀剂HClAg+生成沉淀的必要条件：当Q＞有AgCl↓产生。时I-BrCl-沉淀产生次序：原因：Ag+9.3×10-175.0×10-131.8×10-10AgI、AgBr、AgCl解：∴AgI先沉淀AgCl产生沉淀，例4.在含有0.010mol·L-1I-和0.010mol·L-1Cl-的溶液中，滴加AgNO3溶液，问AgI和AgCl何者先沉淀？AgCl开始沉淀时，溶液中的[I-]为若干？已知：(mol·L-1)(mol·L-1)当被沉淀的离子浓度≤1.0×10-5mol·L-1加入的沉淀剂一般过量：20~50%过量的依据：不能过量太多的原因：同离子效应盐效应沉淀基本完全例5：1升0.10mol·L-1NH3·H2O中含有1.0×10-3mol·L-1的MgCl2，问有无Mg(OH)2沉淀产生？已知：，解：∵NH3·H2ONH4++OH-[Mg2+]·[OH-]2=1.0×10-3×(1.32×10-3)2=1.75×10-9∴有Mg(OH)2↓产生1.75×10-9＞(mol·L-1)又∵2.控制溶液的pH值氢氧化物沉淀，硫化物沉淀，控制溶液的pH值控制溶液的pH值例6：一种混合溶液中含有3.0×10-2mol·L-1Pb2+和2.0×10-2mol·L-1Cr3+，若向其中加入浓NaOH溶液(忽略体积的变化)，Pb2+与Cr3+均有可能形成氢氧化物沉淀。问：⑴哪种离子先被沉淀？