第5章-紫外可见吸收光谱法(S).ppt

第五章

紫外-可见

吸收光谱分析5-1基本原理一、概述1.定义：在光谱分析中，依据物质的分子对光的选择性吸收而建立起来的分析方法称为吸光光度法。2.分类①红外吸收光谱（IR）分子振动光谱，吸收光波长范围0.25?1000?m,主要用于有机化合物结构鉴定。（主要应用中红外2.5?25?m）②紫外吸收光谱（UV）电子跃迁光谱，吸收光波长范围200?400nm（近紫外区），研究对象大多为具有共轭双键结构的分子。可用于无机物和有机物的定性和定量分析。③可见吸收光谱（Vis）电子跃迁光谱，吸收光波长范围400?780nm，主要用于有色物质的定量分析。本章主要讲授紫外可见吸光光度法。3.方法特点①灵敏度高：可测定10-6~10-7g.mL-1的物质②准确度高：RE%一般在1~5%。③分析速度快：方法简单、仪器设备小型，易于操作。④应用广泛：常用于无机物定量分析、有机物进行鉴定及结构分析（推测有机化合物中的官能团及分子骨架结构）。⑤方法的局限性有些有机化合物在UV-Vis光区没有吸收谱带（如正己烷、正庚烷等），有的吸收光谱相近（如甲苯和乙苯的光谱大体相同）。还要借助于红外(IR)、核磁共振(NMR)、质谱(MS)等进行定性及结构分析。二、紫外可见吸收光谱1.光的基本性质光是一种电磁波，具有波粒二象性。光的波动性可用波长?、频率?、光速c、波数（cm-1）等参数来描述。??=c波数=1/?=?/c光是由光子流组成，光子的能量：E=h?=hc/?（Planck常数：h=6.626×10-34J·S)光的波长越短（频率越高），其能量越大。白光(太阳光)：由各种单色光组成的复合光单色光：单波长的光(由具有相同能量的光子组成)。可见光区：400～780nm紫外光区：近紫外区200～400nm远紫外区：10-200nm（真空紫外区）2.物质对光的选择性吸收及吸收曲线?E=E2-E1=h?★物质结构不同，具有不同的量子化能级排布，物质分子对入射光具有选择性吸收。★分子结构的复杂性使其对不同波长光的吸收程度不同。★用不同波长的单色光照射，测吸光度--吸收曲线(最大吸收波长?max)。★吸收曲线的讨论（3）吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作为物质定性分析的依据之一。（4）在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。三、光的吸收定律1.朗白-比耳定律布格(Bouguer)和朗白(Lambert)先后于1729年和1760年阐明了光的吸收程度和吸收层厚度的关系。A∝b1852年比耳(Beer)又提出了光的吸收程度和吸收物浓度之间也具有类似的关系A∝c二者的结合称为朗白—比耳定律，其数学表达式为：A＝lg（I0/It)=εbcA＝lg（I0/It)=εbcA—吸光度，描述溶液对光的吸收程度；b—液层厚度(光程长度)，cmc—溶液的摩尔浓度，mol·L－１ε—摩尔吸光系数，L·mol－１·cm－１或:A＝lg（I0/It)=abcc—溶液的浓度，g·L－１a—吸光系数，L·g－１·cm－１a与ε的关系为：a=ε/M（M为摩尔质量）(1)朗白—比耳定律是吸光光度法的理论基础和定量测定的依据，应用于各种光度法的吸收测量。(2)朗白—比耳定律成立的前提条件①入射光为单色光②吸收发生在均匀的介质中③在吸收过程中，吸光物质之间不发生相互作用2.摩尔吸光系数ε的讨论（1）吸收物质在一定波长和溶剂条件下的特征常数。（2）不随浓度c和光程长度b的改变而改变。在温度和波长等条件一定时，ε仅与吸收物质本身的性质有关，与待测物浓度无关。（3）可作为定性鉴定的参数。（4）同一吸收物质在不同波长下的ε值是不同的。在最大吸收波长λmax