大学化学基础之解离平衡.ppt

例要溶解0.1mol的FeS于1L盐酸中,盐酸的最低浓度是多少？分析：溶液中存在FeS溶解平衡和H2S的解离两个平衡.总反应可由两个分反应加减得到。书P92例4-16第96页,共124页，2024年2月25日，星期天第二步，求总反应的平衡常数K第三步，找各平衡量：硫化亚铁要全溶解铁离子浓度确定（0.1）硫化氢浓度确定(0.1)第97页,共124页，2024年2月25日，星期天在１升中，溶解0.1molFeS的盐酸量（浓度）是：第98页,共124页，2024年2月25日，星期天五、分步沉淀如果溶液中含有两种或两种以上离子，都能与某种沉淀剂生成难溶强电解质沉淀，当加入该沉淀剂时就会按先后顺序生成几种沉淀，这种先后沉淀的现象称为分步沉淀。生成沉淀的先后顺序决定于Q与Ksp的相对大小，首先满足Q>Ksp的难溶强电解质先沉淀。(一)分步沉淀的概念书P94第99页,共124页，2024年2月25日，星期天例1：在0.010mol·L-1I-和0.010mol·L-1Cl-混合溶液中滴加AgNO3溶液时，哪种离子先沉淀？当第二种离子刚开始沉淀时，溶液中第一种离子的浓度为多少(忽略溶液体积的变化)？解：I-沉淀时需要Ag+的相对浓度是：Cl-沉淀时需要Ag+的相对浓度是：第100页,共124页，2024年2月25日，星期天在加入AgNO3溶液时，生成AgI沉淀所需Ag+浓度，比生成AgCl沉淀所需Ag+浓度小得多，所以先生成AgI沉淀，当加入的Ag＋离子浓度达到1.77×10－8mol·L-1时，AgCl才开始沉淀。这时留在溶液中的Ｉ-离子浓度是：AgCl开始沉淀时,I-浓度低于1.0×10-6mol·L-1，已经沉淀完全。第101页,共124页，2024年2月25日，星期天例2：在含有0.010mol·L-1CrO42-和0.010mol·L-1Cl-混合溶液中滴加AgNO3溶液时，哪种离子先沉淀？当第二种离子刚开始沉淀时，溶液中第一种离子的浓度为多少(忽略溶液体积的变化)？解：CrO42-沉淀时需要Ag+的相对浓度是：Cl-沉淀时需要Ag+的相对浓度是：书P94例题第102页,共124页，2024年2月25日，星期天尽管Ksp(Ag2CrO4)<Ksp(AgCl)，但由于生成AgCl沉淀所需Ag+浓度，比生成Ag2CrO4沉淀所需Ag+浓度小得多，所以先生成AgCl沉淀，当加入的Ag＋离子浓度达到1.1×10－5mol·L-1时Ag2CrO4才开始沉淀。这时留在溶液中的Cl-离子浓度是：Ag2CrO4开始沉淀时,Cl-已经基本沉淀完全。第103页,共124页，2024年2月25日，星期天例4：溶液中Fe3+和Mg2+的浓度都是0.10mol·L-1，如何控制溶液的pH使Fe3+定量形成氢氧化物沉淀，而与Mg2+加以分离？解：Fe(OH)3和Mg(OH)2的沉淀-溶解平衡及溶度积常数分别为：第104页,共124页，2024年2月25日，星期天如果不考虑因加入试剂而造成溶液体积的改变，根据溶度积规则，Fe3+沉淀完全时：pH>14.00+lg1.67×10-11=3.22第105页,共124页，2024年2月25日，星期天Mg2+不生成沉淀时：所以，控制pH在3.22~8.87之间，Fe3+生成Fe(OH)3沉淀，而Mg2+不沉淀，将它们分离。=7.49×10-6mol·L-1pH<14.00+lg7.49×10-6=8.87第106页,共124页，2024年2月25日，星期天六、沉淀的转化把一种沉淀转化为另一种沉淀的过程，称为沉淀的转化。沉淀转化反应的进行程度，可以利用反应的平衡常数来衡量。沉淀转化反应的平衡常数越大，沉淀转化反应就越容易进行。若沉淀转化反应的平衡常数太小，沉淀转化反应将是非常困难，甚至是不可能的。书P94第107页,共124页，2024年2月25日，星期天例如：在SrSO4的沉淀中，加入Na2CO3溶液，已知Ksp(SrSO4)=3.2×10-7，Ksp(SrCO3)=1.1×10-10SrSO4(s)?Sr2+＋SO42- +