含硫和含磷有机化台物.ppt

感谢大家观看第32页,共32页，2024年2月25日，星期天**硫、磷原子的体积较大，电负性却较小，价电子层离核较远，因此它们受到核的束缚力较小，所以氧、硫及氮，磷所形成的共价化合物，虽然在形式上相似，但是在化学性质上却存在着明显的差别。****硫原子可以形成与氧相似的低价含硫化合物。**硫原子可以形成与氧相似的低价含硫化合物。**含硫化合物的命名，只需在相应的含氧衍生物类名前加上“硫”字即可。**硫醇的氧化方式与醇类完全不同。醇类的氧化反应发生在与羟基相连的碳原子上，氧化产物为醛和酮。硫醇的氧化反应则发生在硫原子上。**关于含硫和含磷有机化台物前言硫和磷可以形成与氧、氮相类似的共价健化合物。氧、硫及氮，磷所形成的共价化合物，虽然在形式上相似，但是在化学性质上却存在着明显的差别。价电子层构型：O：2S22p4S：3S23P43d0N：2S22P3p：3S23P33d0第2页,共32页，2024年2月25日，星期天周期ⅣAⅤAⅥA一CNO二SiPS硫、磷和硅原子的成键特征价电子层电子排布ⅣAⅤAⅥAC:2s22p2N:2s22p3O:2s22p4Si:3s23p23d0P:3s23p33d0S:3s23p43d0第3页,共32页，2024年2月25日，星期天1.相似价电子层构型类似，可形成类似共价键化合物：ROH醇R3N胺RSH硫醇R3P膦RH烃RSiH硅醇2.区别①硫和磷的3p轨道较扩散，与C的2p轨道重叠程度低，p-pπ键不稳定，硫易二、三聚成只含σ键的化合物；②硫和磷有空d轨道，可形成高价化合物（如PCl5、(C6H5)5P、SF6），还可形成d-pπ键；③硫和磷常取sp3杂化态，未成键电子对对立体化学有重要影响。第4页,共32页，2024年2月25日，星期天Ⅰ、含硫有机化台物一、硫醇、硫酚及二硫化合物二、磺酸第5页,共32页，2024年2月25日，星期天1、结构类型Ⅰ、含硫有机化台物第6页,共32页，2024年2月25日，星期天Ⅰ、含硫有机化台物第7页,共32页，2024年2月25日，星期天2、命名在相应的含氧衍生物类名前加上“硫”字即可。异丙硫醇2.2-二氯二乙硫醚-SH作取代基命名时，与其他官能团的命名原则相同。巯基乙酸Ⅰ、含硫有机化台物第8页,共32页，2024年2月25日，星期天亚砜、砜、磺酸及其衍生物的命名，在类名前加上相应的烃基。二甲亚砜对甲苯磺酸环丁砜对甲苯磺酰氯对氨基苯磺酰胺Ⅰ、含硫有机化台物第9页,共32页，2024年2月25日，星期天A、相对分子质量较低的硫醇有毒，具有极其难闻的臭味。B、不形成氢键，溶解度比相应的醇低。C、硫醚为无色液体，不溶于水，可溶于醇和醚中。它的沸点比相应的醚高。Ⅰ、含硫有机化台物一、硫醇、硫酚及二硫化合物(一)物理性质第10页,共32页，2024年2月25日，星期天（二）化学性质硫醇、硫酚与醇、酚在化学性质上差别。在硫醇的酸性和氧化反应这两个方面表现得尤其突出。Ⅰ、含硫有机化台物一、硫醇、硫酚及二硫化合物1、硫醇、硫酚酸性R-SH、Ar-SH的酸性较其相应的R-OH、Ar-OH强的多。第11页,共32页，2024年2月25日，星期天原因：价电子处于不同能级，3p轨道比2p轨道扩散，与H的1s轨道交盖不如2p有效，因此易解离。酸性第12页,共32页，2024年2月25日，星期天Ⅰ、含硫有机化台物一、硫醇、硫酚及二硫化合物第13页,共32页，2024年2月25日，星期天醇类的氧化反应发生在与羟基相连的碳原子上，氧化产物为醛和酮。硫醇的氧化反应则发生在硫原子上。（R-S-H不匹配，-S-H易断裂）R-SH可被弱的氧化剂氧化成二氧化物。这种互相转化是生物体内非常重要的生理过程。Ⅰ、含硫有机化台物一、硫醇、硫酚及二硫化合物2、氧化反应第14页,共32页，2024年2月25日，星期天Ⅰ、含硫